3 ]粒徑為30.2μηι。
[0160] 溶液 1
[0161] 聚芳基醚砜聚合物（P)，通過574.30g(2.000mol)4,4'_二氯二苯砜、372.40g (2.000mol)4,4'-二羥基聯(lián)苯在 1538ml 環(huán)丁砜中在 290.248(2.10111〇1)碳酸鉀(粒徑30.24111) 的存在下的親核芳族縮聚獲得。將該混合物在210°C下保持1小時。該混合物隨后通過加入 500ml環(huán)丁砜稀釋。懸浮液隨后在180°C下與甲基氯（15L/h)反應(yīng)30分鐘。懸浮液隨后用 1300ml預(yù)先加熱至100°C的的環(huán)丁砜稀釋，并轉(zhuǎn)移至加熱加壓過濾器（120°C)中。將溶液 (PL)過濾到加熱至80°C的容器中。
[0162] 將溶液(PL)從所述容器栗送至噴嘴中，以此方式產(chǎn)生小液滴，小液滴落至包含沉 淀浴(F)(水)的攪拌容器中。呈顆粒(珠粒)形式的聚芳基醚砜聚合物(P)由此產(chǎn)生，并在分 離后用加熱至85°C的水（160L/h)萃取20h。滴干(drip-drying)除水后，珠粒在干燥箱中在 150°C下干燥至殘余水分含量〈0.1重量％。
[0163] 在液滴化過程中，溶液(PL)的溫度是變化的。在表征過程中測得的數(shù)值列于表1 中。
[0164] 溶液 2
[0165] 聚芳基醚砜聚合物（P)，通過574.30g(2.000mol)4,4'_二氯二苯砜、379.87g (2.040mol)4,4'_二羥基聯(lián)苯在 1538ml 環(huán)丁砜中在 290.248(2.10111〇1)碳酸鉀(粒徑30.24111) 的存在下的親核芳族縮聚獲得。該混合物在210°C下保持2小時。該混合物隨后通過加入 500ml環(huán)丁砜稀釋。懸浮液隨后在180°C下與甲基氯（15L/h)反應(yīng)30分鐘。懸浮液隨后用 1300ml預(yù)先加熱至100°C的環(huán)丁砜稀釋，并轉(zhuǎn)移至加熱加壓過濾器（120°C)中。將溶液(PL) 過濾至加熱至80°C的容器中。
[0166] 將溶液(PL)從容器栗送至噴嘴中，以此方式產(chǎn)生小液滴，小液滴落至包含沉淀浴 (F)(水）的攪拌容器中。呈顆粒(珠粒)形式的聚芳基醚砜聚合物(P)由此產(chǎn)生，并在分離后 用加熱至85°C的水（160L/h)萃取20h。滴干除水后，珠粒在干燥箱中在150°C下干燥至殘余 水分含量〈〇. 1重量％。
[0167] 在液滴化過程中，溶液(PL)的溫度是變化的。在表征過程中測得的數(shù)值列于表1 中。
[0168] 溶液 3
[0169] 聚芳基醚砜聚合物（P)，通過574.30g(2.000mol)4,4'_二氯二苯砜、379.87g (2.040mol)4,4'_二羥基聯(lián)苯在 1538ml 環(huán)丁砜中在 290.248(2.10111〇1)碳酸鉀(粒徑30.24111) 的存在下的親核芳族縮聚獲得。該混合物在210°C下保持2小時。然后加入100ml環(huán)丁砜/ 0.78g Na0H/0.78ml軟化水的混合物，并將該混合物再攪拌30分鐘。該混合物隨后通過加入 500ml環(huán)丁砜稀釋。懸浮液隨后在180°C下將與甲基氯（15L/h)反應(yīng)30分鐘。懸浮液隨后用 1300ml預(yù)先加熱至100°C的環(huán)丁砜稀釋，并轉(zhuǎn)移至加熱加壓過濾器（120°C)中。將溶液(PL) 過濾到加熱至80°C的容器中。
[0170] 將溶液(PL)從容器栗送至噴嘴中，以此方式產(chǎn)生小液滴，小液滴落到包含沉淀浴 (F)(水）的攪拌容器中。呈顆粒(珠粒)形式的聚芳基醚砜聚合物(P)由此產(chǎn)生，并在分離后 用加熱至85°C的水（160L/h)萃取20h。滴干除水后，珠粒在干燥箱中在150°C下干燥至殘余 水分含量〈〇. 1重量％。
[0171] 在液滴化過程中，溶液(PL)的溫度是變化的。在表征過程中測得的數(shù)值列于表1 中。
[0172] 溶液 4
[0173] 聚芳基醚砜聚合物（P)，通過586.75g(2.044mol)4,4'_二氯二苯砜和372.42g (2.00111〇1)4,4'-二羥基聯(lián)苯在21001111匪？中在286.098(2.07111〇1)碳酸鉀(粒徑61以111)的存 在下的親核芳族縮聚獲得。該混合物在190°C下保持6小時。該混合物隨后通過加入1200ml 匪P稀釋。懸浮液隨后在130°C下與甲基氯（151/h)反應(yīng)1小時。冷卻至80°C后，排出懸浮液， 并通過過濾除去固體成分，以得到溶液(PL)。
[0174] 將溶液(PL)從容器栗送至噴嘴中，以此方式產(chǎn)生小液滴，小液滴落到包含沉淀浴 (F)(水）的攪拌容器中。呈顆粒(珠粒)形式的聚芳基醚砜聚合物(P)由此產(chǎn)生，并在分離后 用加熱至85°C的水（160L/h)萃取20h。滴干除水后，珠粒在干燥箱中在150°C下干燥至殘余 水分含量〈〇. 1重量％。
[0175] 在液滴化的過程中，溶液的溫度是變化的。在表征過程中測得的數(shù)值列于表1中。
[0176] 溶液 5
[0177] 聚芳基醚砜聚合物（P)，通過574 · 30g(2 · OOmol )4，4 ' -二氯二苯砜和500 · 56g (2.00111〇1)4,4'-二羥基二苯砜在21001111陬？中在286.098(2.07111〇1)碳酸鉀(粒徑3(^111)的 存在下的親核芳族縮聚獲得。
[0178] 該混合物在190°C下保持6小時。該混合物隨后通過加入1200ml NEP稀釋。懸浮液 隨后在130°C下與甲基氯（151/h)反應(yīng)1小時。冷卻至80°C后，排出懸浮液，并通過過濾除去 固體成分，以得到溶液(PL)。
[0179] 將溶液(PL)從容器栗送至噴嘴中，以此方式產(chǎn)生小液滴，小液滴落到包含水的攪 拌容器中。呈顆粒(珠粒)形式的聚芳基醚砜聚合物(P)由此產(chǎn)生，并在分離后用加熱至85°C 的水（160L/h)萃取20h。滴干除水后，珠粒在干燥箱中在150°C下干燥至殘余水分含量〈0.1 重量％。
[0180] 在液滴化的過程中，溶液的溫度是變化的。在表征過程中測得的數(shù)值列于表1中。
[0181] 表1
[0182]
[0183]
[0185] R.adel?R-5〇〇〇 的對比值為：
[0186] Cl 含量[ppm] 2900
[0187] 溶劑含量(L) [ppm] 2000
[0188] ΥΙ 67
[0189] 本發(fā)明的模塑組合物的特征為非常低的Cl含量、低環(huán)丁砜含量和良好的本體顏色 的結(jié)合。
【主權(quán)項】
1. 一種制備聚芳基醚砜聚合物(P)的方法，包括以下步驟： (I) 提供包含聚芳基醚砜聚合物(P)并包含非質(zhì)子極性溶劑(L)的溶液(PL)， (II) 將溶液(PL)分散成液滴， (III) 將液滴轉(zhuǎn)移至包含水的沉淀浴(F)中，從而以顆粒形式獲得聚芳基醚砜聚合物 (Ρ)，和 (IV) 分離聚芳基醚砜聚合物(Ρ) 其中步驟(II)中的溶液(PL)的溫度在50至<80°C的范圍內(nèi)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中溶液(PL)包含10至35重量％的聚芳基醚砜聚合物 (P)，基于溶液(PL)的總重量計。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中沉淀浴(F)的溫度在5至50°C的范圍內(nèi)。4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的方法，其中非質(zhì)子極性溶劑(L)為至少一種如下 溶劑:沸點在100至280°C的范圍內(nèi)，且選自醚、酯、酮、不對稱鹵化烴類、苯甲醚、二甲基甲酰 胺、二甲亞砜、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮和四氫噻吩1，1-二氧化物。5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的方法，其中非質(zhì)子極性溶劑(L)為至少一種選自 二甲亞砜、環(huán)丁砜、N-乙基-2-吡咯烷酮和N-甲基-2-吡咯烷酮的溶劑。6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項所述的方法，其中步驟(I)的提供溶液(PL)包括： (i)包含至少一種芳族二羥基化合物的組分(al)與包含至少一種具有兩個鹵素取代基 的芳族砜化合物的組分(a2)反應(yīng)，其中組分(al)包含4,4'_二羥基聯(lián)苯，且其中組分(al)和 (a2)的摩爾比在1.005至1.2范圍內(nèi)，且其中反應(yīng)在非質(zhì)子極性溶劑(L)中在碳酸鹽化合物 (C)的存在下進行，從而獲得溶液(PL)。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中組分(al)包含至少50重量％的4,4'_二羥基聯(lián)苯 酚。8. 根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的方法，其中組分(a2)為至少一種選自4,4'_二氯二苯砜、4， 4 二氟二苯砜、4，4 二溴二苯砜、2，2 二氯二苯砜和2，2 二氟二苯砜的二鹵代二苯砜。9. 根據(jù)權(quán)利要求6至8中任一項所述的方法，其中步驟（I)的溶液(PL)的提供包括以下 步驟： (i) 包含至少一種芳族二羥基化合物的組分(al)與包含至少一種具有兩個鹵素取代基 的芳族砜化合物的組分(a2)反應(yīng)，其中組分(al)包含4,4'_二羥基聯(lián)苯，且其中組分(al)和 (a2)的摩爾比在1.005至1.2范圍內(nèi)，且其中反應(yīng)在非質(zhì)子極性溶劑(L)中在碳酸鹽化合物 (C)的存在下進行，從而獲得聚合物(Pr)，和 (ii) 聚合物(Pr)與烷基氯化物反應(yīng)，從而獲得溶液(PL)。10. 根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項所述的方法，其中將步驟(I)中提供的溶液(PL)在步驟 (II)中引入至至少一個噴嘴中，并在從噴嘴排出后通過射流分裂分散成液滴。11. 一種聚芳基醚砜聚合物(P)，其通過權(quán)利要求1至10中任一項所述的方法獲得，其中 在步驟(I)中提供的溶液(PL)包含環(huán)丁砜作為非質(zhì)子極性溶劑(L)。12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的聚芳基醚砜聚合物(P)，其具有低于300重量ppm的環(huán)丁砜含 量，基于聚芳基醚砜聚合物(P)的總重量計。13. 根據(jù)權(quán)利要求11或12所述的聚芳基醚砜聚合物(P)，其具有低于400重量ppm的聚合 物鍵合氯含量，基于聚芳基醚砜聚合物(P)的總重量計。14. 一種熱塑性模塑組合物，其包含權(quán)利要求1至13中任一項所述的聚芳基醚砜聚合物 (P)〇15. -種模制品，其包含權(quán)利要求14所述的熱塑性模塑組合物。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種制備聚芳基醚砜聚合物(P)的方法，其具有以下步驟：(I)提供包含聚芳基醚砜聚合物(P)和非質(zhì)子極性溶劑(L)的溶液(PL)，(II)將溶液(PL)分散成液滴，(III)將液滴轉(zhuǎn)移至包含水的沉淀浴(F)中，從而獲得呈顆粒形式的聚芳基醚砜聚合物(P)，和(IV)分離聚芳基醚砜聚合物(P)，其中方法步驟(II)中的溶液(PL)的溫度在50至<80℃的范圍內(nèi)。
【IPC分類】C08G75/00
【公開號】CN105492497
【申請?zhí)枴緾N201480047133
【發(fā)明人】M·韋伯, C·馬萊茨科, B·B·P·斯塔爾, J·埃爾伯斯
【申請人】巴斯夫歐洲公司
【公開日】2016年4月13日
【申請日】2014年6月26日
【公告號】EP3013889A1, US20160152776, WO2014207106A1