溶液;在 氮?dú)獗Ｗo(hù)、攪拌、室溫條件下，將四氯化錫溶液緩慢滴加到氯鉑酸溶液中，形成浸漬溶液，浸 漬溶液體積與催化劑載體最大吸附水的體積相等；向載體中邊攪拌邊滴加浸漬溶液，靜置2 ~24h;然后，在80~100°C下干燥2~24h(優(yōu)選85~95°C下干燥5~20h)，以1~10°C/min的 速率程序升溫到450~600°C，恒溫焙燒1~10h(優(yōu)選1~5°C/min升溫到450~550°C，恒溫2 ~6h )，獲得固體;在蒸餾水與固體體積比10:1~50:1條件下（優(yōu)選20:1~40:1 )，用蒸餾水 室溫?cái)嚢柘礈?~8h，過濾分離，重復(fù)洗滌和過濾2~10次，再經(jīng)80~100°C下干燥2~24h(優(yōu) 選85~95°C下干燥5~20h)，以1~10°C/min的速率程序升溫到200~400°C，恒溫焙燒1~ l〇h(優(yōu)選1~5°C/min升溫到250~350°C，恒溫2~6h)，得到催化劑前驅(qū)物;最后，采取反應(yīng) 器管內(nèi)還原的方式，在壓力0.2~3.0MPa、氫氣體積空速100~ΖΟΟΟΙΓ 1、以1~5°C/min的速率 升溫到120~250°C條件下還原1~8h(優(yōu)選1.0~2.5MPa、200~1000h-\1~3°C/min升溫到 150~250°C條件下還原2~5h)，得到Pt-Sn/Si0 2負(fù)載型催化劑;所述檸檬酸與氯鉑酸物質(zhì) 的量之比為1:1~4:1，所述浸漬溶液中氯鉑酸濃度為3.0 X 10-6~8.0 X l(T3m〇l/L(優(yōu)選8.5 X 10-6~2 · 2 X 10-4mol/L)，四氯化錫濃度為3 · 0 X 10-6~8 · 0 X 10-3mol/L(優(yōu)選2 · 8 X 10-5~ 2.2 X ΙθΛιοΙ/L)，所述浸漬溶液體積用量以載體質(zhì)量計(jì)為0.5~5.5mL/g(優(yōu)選1.2~3.6mL/ g)，檸檬酸濃度為3 · 0 X 10-6~3 · 2 X 10-2mol/L(優(yōu)選1 · 0 X 10-4~5 · 2 X 10-4mol/L)。
[0018]本發(fā)明所述Pt-Sn/Si02負(fù)載型催化劑亦可以采用超聲浸漬方法制備:將氯鉑酸溶 于HC1質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2 %~20 %的鹽酸水溶液(優(yōu)選5 %~15 % )中，得到氯鉑酸溶液;將四氯化 錫溶于HC1質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2 %~20 %的鹽酸水溶液(優(yōu)選5 %~15 % )中，得到四氯化錫溶液;在 氮?dú)獗Ｗo(hù)、攪拌、室溫條件下，將四氯化錫溶液緩慢滴加到氯鉑酸溶液中，形成浸漬溶液，浸 漬溶液體積是催化劑載體最大吸附水體積的1~3倍；向載體中邊攪拌邊滴加浸漬溶液，加 完浸漬溶液后，在室溫、超聲頻率40 kHz、超聲功率30~100W條件下超聲處理10~60min，靜 置2~24h(優(yōu)選40~80W W超聲15~40min，靜置5~8h);然后，在80~100°C下干燥2~24h (優(yōu)選85~95°C干燥5~20h)，以1~10°C/min的速率程序升溫到450~600°C，恒溫焙燒1~ l〇h(優(yōu)選1~5°C/min升溫到450~550°C，恒溫2~6h)，獲得固體;在蒸餾水與固體體積比 10:1~50:1條件下（優(yōu)選20:1~40:1)，用蒸餾水室溫?cái)嚢柘礈?~8h，過濾分離，重復(fù)洗滌 和過濾2~10次，再經(jīng)80~100°C下干燥2~24h(優(yōu)選85~95°C干燥5~20h)，以1~10°C/min 的速率程序升溫到200~400°C，恒溫焙燒1~10h(優(yōu)選1~5°C/min升溫到250~350°C，恒溫 2~6h)，得到催化劑前驅(qū)物；最后，采取反應(yīng)器管內(nèi)還原的方式，在壓力0.2~3. OMPa、氫氣 體積空速100~2000h-\以1~5°C/min的速率升溫到120~250°C條件下還原1~8h(優(yōu)選1.0 ~2.5MPa、200~1000h-~3°C/min升溫到150~250°C條件下還原2~5h)，得到Pt-Sn/ Si02負(fù)載型催化劑;所述浸漬溶液中氯鉑酸濃度為3.0 X 10-6~8.0 X l(T3m〇l/L(優(yōu)選8.5 X 10-6~2 · 2 X 10-4mol/L)，四氯化錫濃度為3 · 0 X 10-6~8 · 0 X 10-3mol/L(優(yōu)選2 · 8 X 10-5~2 · 2 X ΙΟΛιοΙ/L)，所述浸漬溶液體積用量以載體質(zhì)量計(jì)為0.5~5.5mL/g(優(yōu)選1.2~3.6mL/g)。 [00 19]進(jìn)一步，所述的Pt-Sn/Si〇2負(fù)載型催化劑的再生方法是停止進(jìn)加氫原料，繼續(xù)通 入氫氣，在溫度300°C~600°C、壓力0.8~6. OMPa、氫氣體積空速為100~ΙΟΟΟΙΓ1條件下對(duì)失 活催化劑進(jìn)行反應(yīng)器內(nèi)加氫再生3~24h。
[0020] 進(jìn)一步，所述的反應(yīng)是在兩個(gè)或兩個(gè)以上串聯(lián)或并聯(lián)的反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行，各反應(yīng)器 內(nèi)裝填相同或不同的催化劑。
[0021] 本發(fā)明反應(yīng)所采用的反應(yīng)器可選固定床、膨脹床、流化床、攪拌釜式反應(yīng)器，以及 催化蒸餾反應(yīng)器。反應(yīng)裝置可以有多個(gè)反應(yīng)器并聯(lián)或串聯(lián)操作。反應(yīng)器中的物料可以采取 上行式，也可以采用下行式。
[0022] 本發(fā)明所述的一種降低直鏈烷基苯不飽和烴含量的方法的有益效果主要體現(xiàn)在：
[0023] (1)工藝流程簡單，替代白土吸附精制，可避免廢白土填埋處理造成的污染環(huán)境；
[0024] (2)催化劑活性穩(wěn)定性好，裝置穩(wěn)定操作時(shí)間長，可避免反應(yīng)器反應(yīng)和再生頻繁切 換操作，直鏈烷基苯損失少；
[0025] (3)催化劑可再生，可避免大量廢催化劑后處理，對(duì)環(huán)境影響小。 (四）【具體實(shí)施方式】
[0026] 下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步描述，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不僅限于 此：
[0027]實(shí)施例中所用的硅膠為青島海洋化工公司生產(chǎn)的ZCX-2型、20~40目多孔硅膠，在 液體體積與固體質(zhì)量比50:1 (mL/g)、溫度80°C條件下，用質(zhì)量濃度10 %的硝酸水溶液對(duì)其 處理8h，過濾分離;濾餅在液體體積與固體質(zhì)量比50:l(mL/g)、溫度80°C條件下經(jīng)過2次蒸 餾水?dāng)嚢柘礈?h、過濾分離，120°C干燥3h，再分別經(jīng)過200°C、300°C、400°C、500°C焙燒lh， 得到處理的Si0 2，作為催化劑載體。
[0028] 氯鉑酸(H2PtCl6.6H20)，分析純，上海試劑一廠;檸檬酸，分析純，浙江中星化工試 劑有限公司；四氯化錫(SnCl4.5H20)，化學(xué)純，金陵試劑廠;鹽酸，分析純，杭州雙林化工試劑 廠。氫氣來自杭州今工特種氣體有限公司，純度均>99.99%。
[0029] 采用固定床反應(yīng)裝置的不銹鋼管式反應(yīng)器尺寸為：內(nèi)徑10_、外徑14mm、長100cm， 將催化劑裝填在反應(yīng)器中部，反應(yīng)器兩端填滿惰性石英砂。反應(yīng)溫度由溫度控制儀表控制， 由背壓閥調(diào)節(jié)加氫反應(yīng)壓力。
[0030] 采用江蘇江環(huán)分析儀器有限公司生產(chǎn)的PRA-lOOBr型溴指數(shù)測(cè)定儀測(cè)定反應(yīng)原料 和產(chǎn)物的溴指數(shù)，由原料與產(chǎn)物溴指數(shù)之差，除以原料溴指數(shù)計(jì)算加氫反應(yīng)烯烴轉(zhuǎn)化率。
[0031] 加氫反應(yīng)原料1為苯與C1Q~C14直鏈烯烴烷基化混合物經(jīng)減壓蒸餾分離得到的直 鏈烷基苯，其溴指數(shù)為227 · 63mgBr/100g。
[0032] 加氫反應(yīng)原料2為苯與C1Q~C14直鏈烯烴烷基化混合物經(jīng)減壓蒸餾分離得到的直 鏈烷基苯，其溴指數(shù)為28.18mgBr/100g。
[0033] 加氫反應(yīng)原料3為苯與C1Q~C14直鏈烯烴烷基化混合物經(jīng)減壓蒸餾分離得到的直 鏈烷基苯，其溴指數(shù)為493.52mgBr/100g。
[0034] 加氫反應(yīng)原料4是苯與&〇~&4直鏈烯烴烷基化混合物，其苯、直鏈烷基苯、&〇~&4 直鏈烷烴的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為52.48%、6.65%、40.87%，溴指數(shù)為315.18mgBr/l 00g。
[0035] 加氫反應(yīng)原料5是苯與&〇~&4直鏈烯烴烷基化混合物，其苯、直鏈烷基苯、&〇~&4 直鏈烷烴的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為15.71 %、11.87%、72.42%，溴指數(shù)為516.25mgBr/100g。
[0036] 加氫反應(yīng)原料6是苯與&〇~&4直鏈烯烴烷基化混合物，其苯、直鏈烷基苯、&〇~&4 直鏈烷烴的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為57.46%、5.99%、36.55%，溴指數(shù)為37.67mgBr/100g。本發(fā)明 所述室溫為25°C。
[0037] 實(shí)施例 l:0.2%Pt-0.4%Sn/Si02 催化劑制備
[0038] 稱取10g的多孔硅膠載體（其比表面積為480m2/g)。由0.0531g(1.0253X 10-4mol) 氯鉑酸和HC1質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的鹽酸水溶液配置6mL溶液A。由0.1181g(3.3685 X 10-4mol)四 氯化錫和HC1質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的鹽酸水溶液配置6mL溶液B。在氮?dú)獗Ｗo(hù)、攪拌、室溫條件下， 將B溶液緩慢滴加到A溶液中，形成12mL浸漬溶液，浸漬溶液中氯鉑酸和四氯化錫濃度分別 為8.5441 X ΙθΛιοΙ/mL和2.8071 X ΙθΛιοΙ/mL，浸漬溶液體積與催化劑載體最大吸附水的 體積相等；