] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下有益效果： 本發(fā)明通過(guò)在不飽和聚酯當(dāng)中引入了多元醇部分代替二元醇，使得制備的不飽和聚酯 帶有支鏈結(jié)構(gòu)，支鏈預(yù)聚物固化時(shí)生成牢固的三維交聯(lián)樹脂，可有效地屏蔽酯鍵，提高涂層 對(duì)酸、堿的抗侵蝕能力，同時(shí)阻礙了分子鏈內(nèi)部的自由轉(zhuǎn)動(dòng)，提高涂層剛性，可以制備硬度 較高的涂漆。采用丙烯酸酯類單體對(duì)支鏈型不飽和聚酯進(jìn)行封端，使不飽和聚酯中的雙鍵 不僅能與苯乙烯雙鍵之間發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，也可以與不飽和聚酯樹脂分子中的丙烯酸酯的雙 鍵發(fā)生反應(yīng)，進(jìn)一步加大交聯(lián)密度，從而減少樹脂作為涂料的主體樹脂時(shí)涂層固化時(shí)的體 積收縮，進(jìn)一步提尚樹脂性能。
[0021] 通過(guò)選擇合適的光引發(fā)劑、助引發(fā)劑，并與活性稀釋劑、填料及其他助劑進(jìn)行復(fù) 配，調(diào)配出了可進(jìn)行υν-LED光固化的涂料，并能實(shí)現(xiàn)涂層的深層固化，所制備的涂層收縮率 低、耐酸堿性好、沖擊強(qiáng)度高、耐溶劑性強(qiáng)、硬度高。
【具體實(shí)施方式】
[0022]下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明，但實(shí)施例并不對(duì)本發(fā)明做任何 形式的限定。除非特別說(shuō)明，本發(fā)明實(shí)施例采用的原料試劑為常規(guī)市購(gòu)的原料試劑。
[0023] 以下所述實(shí)施例和對(duì)比例所用工業(yè)級(jí)UV-LED燈的功率為100W，波長(zhǎng)為375nm。
[0024] 實(shí)施例1 將5.0g亞磷酸三苯酯、2.0g次亞磷酸鈉、424.0g-縮二乙二醇、27.2g季戊四醇、355.6g 鄰苯二甲酸酐，依次加入裝有電動(dòng)攪拌、分水器、溫度計(jì)、電熱套加熱的反應(yīng)容器中，加熱至 100~110°C后開始緩慢攪拌半小時(shí)，然后升溫到160°C，反應(yīng)2小時(shí)，降溫至100°C加入 156.9g順丁烯二酸酐，苯酐和順酐的摩爾比為3:2,恒溫反應(yīng)1小時(shí)，升溫至195±2°C反應(yīng)至 酸值為40mgK0H/g以下時(shí)，加入0 · 5g對(duì)苯二酚，降溫至95 ± 1°C，緩慢滴入98 · lg混入0 · 6g亞 磷酸三苯酯、1.2gN，N 二甲基卞胺的甲基丙烯酸縮水甘油脂進(jìn)行封端，滴入完成后緩慢升 溫至104±0.5°C，反應(yīng)至酸值為10mgK0H/g以下時(shí)，降溫到85°C以下時(shí)加入320.0g苯乙烯， 攪拌均勻，過(guò)濾出料，避光保存，丙烯酸酯封端不飽和聚酯的數(shù)均分子量為2360。
[0025] 按配方1準(zhǔn)確稱不飽和聚酯膠衣樹脂、活性稀釋劑、填料、分散助劑，于容器中混 合，攪拌均勻后，倒入砂磨機(jī)中分散至細(xì)度40μπι以下，加入涂料助劑、光引發(fā)劑和助引發(fā)劑 攪拌均勻出料，用四面涂布器涂200μπι的厚膜在木板樣板上，在工業(yè)級(jí)UV-LED燈下光固化。
[0026] 實(shí)施例2 將5.0g的亞磷酸三苯酯、2.0g次亞磷酸鈉、381.6g-縮二乙二醇、36.8g丙三醇、370.0g 鄰苯二甲酸酐，依次加入裝有電動(dòng)攪拌、分水器、溫度計(jì)、電熱套加熱的反應(yīng)容器中，加熱至 100~110°C后開始緩慢攪拌半小時(shí)，然后升溫到160°C，反應(yīng)2小時(shí)，降溫至100°C加入98.0g 順丁烯二酸酐，苯酐和順酐的摩爾比為2.5:1，恒溫反應(yīng)1小時(shí)，升溫至195±2°C反應(yīng)至酸值 為30mgK0H/g以下時(shí)，加入對(duì)苯二酚，降溫至95 ± 1°C，緩慢滴入74.3g混入0.34g亞磷酸三苯 酯、0.6g N，N-二甲基卞胺的甲基丙烯酸縮水甘油脂進(jìn)行封端，滴入完成后緩慢升溫至104 ±〇.5°C，反應(yīng)至酸值為10mgK0H/g以下時(shí)，降溫到85°C以下時(shí)加入286.0g苯乙烯，攪拌均 勻，過(guò)濾出料，避光保存，丙烯酸酯封端不飽和聚酯的數(shù)均分子量為3930。
[0027] 按配方2準(zhǔn)確稱取支鏈型不飽和聚酯、活性稀釋劑、填料、分散助劑，于容器中混 合，攪拌均勻后，倒入砂磨機(jī)中分散至細(xì)度40μπι，加入涂料助劑、光引發(fā)劑和助引發(fā)劑攪拌 均勻出料，用四面涂布器涂200μπι的厚膜在木板樣板上，在工業(yè)級(jí)UV-LED燈下光固化。
[0028] 實(shí)施例3 將5.0g的亞磷酸三苯酯、2.0g次亞磷酸鈉、296.8g-縮二乙二醇、27.2g季戊四醇、370g 鄰苯二甲酸酐，依次加入裝有電動(dòng)攪拌、分水器、溫度計(jì)、電熱套加熱的反應(yīng)容器中，加熱至 100~110°C后開始緩慢攪拌半小時(shí)，然后升溫到160°C，反應(yīng)2小時(shí)，降溫至100°C加入98g順 丁烯二酸酐，苯酐和順酐的摩爾比為1:1，恒溫反應(yīng)1小時(shí)，升溫至195±2°C反應(yīng)至酸值為 90mgK0H/g以下時(shí)，加入對(duì)苯二酚，降溫至95 ± 1°C，緩慢滴入223 · 4g混入0 · 6g亞磷酸三苯 酯、1.2g N，N'_二甲基卞胺的甲基丙烯酸縮水甘油脂進(jìn)行封端，滴入完成后緩慢升溫至104 ±〇.5°C，反應(yīng)至酸值為10mgK0H/g以下時(shí)，降溫到85°C以下時(shí)加入320.0g苯乙烯，攪拌均 勻，過(guò)濾出料，避光保存，丙烯酸酯封端不飽和聚酯的數(shù)均分子量為2660。
[0029] 按配方3準(zhǔn)確稱取支鏈型不飽和聚酯、活性稀釋劑、填料、分散助劑，于容器中混 合，攪拌均勻后，倒入砂磨機(jī)中分散至細(xì)度40μπι，加入涂料助劑、光引發(fā)劑和助引發(fā)劑攪拌 均勻出料，用四面涂布器涂200μπι的厚膜在木板樣板，在工業(yè)級(jí)UV-LED燈下光固化。
[0030] 實(shí)施例4 將5.0g的亞磷酸三苯酯、2.0g次亞磷酸鈉、254.7g-縮二乙二醇、121.7g 1，2-丙二醇、 27.2g季戊四醇、355.5g鄰苯二甲酸酐，依次加入裝有電動(dòng)攪拌、分水器、溫度計(jì)、電熱套加 熱的反應(yīng)容器中，加熱至100~1 l〇°C后開始緩慢攪拌半小時(shí)，然后升溫到160°C，反應(yīng)2小 時(shí)，降溫至l〇〇°C加入156.9g順丁烯二酸酐，苯酐和順酐的摩爾比為3:2,恒溫反應(yīng)1小時(shí)，升 溫至195 ± 2°C反應(yīng)至酸值為40mgK0H/g以下時(shí)，加入對(duì)苯二酚，降溫至95 ± 1 °C，緩慢滴入 92.8g混入0.6g亞磷酸三苯酯、0.9g N，N'_二甲基卞胺的甲基丙烯酸縮水甘油脂進(jìn)行封端， 滴入完成后緩慢升溫至104±0.5°C，反應(yīng)至酸值為10mgK0H/g以下時(shí)，降溫到85°C以下時(shí)加 入302.4g苯乙烯，攪拌均勻，過(guò)濾出料，避光保存，丙烯酸酯封端不飽和聚酯的數(shù)均分子量 為3480。
[0031]按配方4準(zhǔn)確稱取支鏈型不飽和聚酯、活性稀釋劑、填料、分散助劑，于容器中混 合，攪拌均勻后，倒入砂磨機(jī)中分散至細(xì)度40μπι，加入涂料助劑、光引發(fā)劑和助引發(fā)劑攪拌 均勻出料，用四面涂布器涂200μπι的厚膜在木板樣板上，在工業(yè)級(jí)υν-LED燈下光固化。
[0032] 對(duì)比例1 將5.0g亞磷酸三苯酯、2.0g次亞磷酸鈉、297 . lg-縮二乙二醇、108.9g季戊四醇、 355.6g鄰苯二甲酸酐，依次加入裝有電動(dòng)攪拌、分水器、溫度計(jì)、電熱套加熱的反應(yīng)容器中， 加熱至100~ll〇°C后開始緩慢攪拌半小時(shí)，然后升溫到160°C，反應(yīng)2小時(shí)，降溫至100°C加 入156.9g順丁烯二酸酐，苯酐和順酐的摩爾比為3:2,恒溫反應(yīng)1小時(shí)，升溫至195±2°C反應(yīng) 至酸值為40mgK0H/g以下時(shí)，反應(yīng)凝膠。
[0033] 對(duì)比例2 將5.0g亞磷酸三苯酯、2.0g次亞磷酸鈉、515.7g-縮二乙二醇、70.8g季戊四醇、355.6g 鄰苯二甲酸酐，依次加入裝有電動(dòng)攪拌、分水器、溫度計(jì)、電熱套加熱的反應(yīng)容器中，加熱至 100~110°C后開始緩慢攪拌半小時(shí)，然后升溫到160°C，反應(yīng)2小時(shí)，降溫至100°C加入 156.9g順丁烯二酸酐，苯酐和順酐的摩爾比為3:2,恒溫反應(yīng)1小時(shí)，升溫至195±2°C反應(yīng)至 酸值為40mgK0H/g以下時(shí)，加入0 · 5g對(duì)苯二酚，降溫至95 ± 1°C，緩慢滴入110 · 9g混入