0 · 6g亞 磷酸三苯酯、1.2g N，N'_二甲基卞胺的甲基丙烯酸縮水甘油脂進(jìn)行封端，滴入完成后緩慢 升溫至104±0.5°C，反應(yīng)至酸值為10mgK0H/g以下時(shí)，降溫到85°C以下時(shí)加入362.4g苯乙 烯，攪拌均勻，過濾出料，避光保存，丙烯酸酯封端不飽和聚酯的數(shù)均分子量為1450。
[0034] 按配方3準(zhǔn)確稱取不飽和聚酯膠衣樹脂、活性稀釋劑、填料、分散助劑，于容器中混 合，攪拌均勻后，倒入砂磨機(jī)中分散至細(xì)度40μπι，加入涂料助劑、光引發(fā)劑和助引發(fā)劑攪拌 均勻出料，用四面涂布器涂200μπι的厚膜在木板樣板上，在工業(yè)級(jí)UV-LED燈下光固化。
[0035] 對(duì)比例3 將5.0g的亞磷酸三苯酯、2.0g次亞磷酸鈉、405.6g-縮二乙二醇、35.2g丙三醇、148. lg 鄰苯二甲酸酐，依次加入裝有電動(dòng)攪拌、分水器、溫度計(jì)、電熱套加熱的反應(yīng)容器中，加熱至 100~110°C后開始緩慢攪拌半小時(shí)，然后升溫到160°C，反應(yīng)2小時(shí)，降溫至100°C加入 148. lg順丁烯二酸酐，苯酐和順酐的摩爾比為0.5:1，恒溫反應(yīng)1小時(shí)，升溫至195±2°C反應(yīng) 至酸值為10mgK0H/g以下時(shí)，反應(yīng)凝膠。
[0036] 對(duì)比例4 將5.0g的亞磷酸三苯酯、2.0g次亞磷酸鈉、466.9g-縮二乙二醇、296.3g鄰苯二甲酸 酐，依次加入裝有電動(dòng)攪拌、分水器、溫度計(jì)、電熱套加熱的反應(yīng)容器中，加熱至100~ll〇°C 后開始緩慢攪拌半小時(shí)，然后升溫到160°C，反應(yīng)2小時(shí)，降溫至100°C加入196. lg順丁烯二 酸酐，苯酐和順酐的摩爾比為1:1，恒溫反應(yīng)1小時(shí)，升溫至195 ± 2°C反應(yīng)至酸值40mgK0H/g 以下時(shí)，降溫到85°C以下時(shí)加入320.0g苯乙烯，攪拌均勻，過濾出料，避光保存，產(chǎn)物分子量 為1730。
[0037] 按配方3準(zhǔn)確稱取不飽和聚酯膠衣樹脂、活性稀釋劑、填料、分散助劑，于容器中混 合，攪拌均勻后，倒入砂磨機(jī)中分散至細(xì)度40μπι，加入涂料助劑、光引發(fā)劑和助引發(fā)劑攪拌 均勻出料，用四面涂布器涂200μπι在木板樣板，在工業(yè)級(jí)UV-LED燈下光固化。
[0038] 對(duì)比例5 按實(shí)施例1所述方法制備不飽和聚酯膠衣樹脂，按配方5準(zhǔn)確稱取不飽和聚酯膠衣樹 月旨、活性稀釋劑、填料、分散劑，于容器中混合，攪拌均勻后，倒入砂磨機(jī)中分散至細(xì)度40μπι， 加入涂料助劑、光引發(fā)劑和助引發(fā)劑攪拌均勻，再用活性稀釋劑調(diào)整黏度至合格出料，刷涂 樣板，在工業(yè)級(jí)UV-LED燈下光固化。
[0039] 對(duì)比例6 按實(shí)施例2所述方法制備不飽和聚酯膠衣樹脂，按配方6準(zhǔn)確稱取不飽和聚酯膠衣樹 月旨、活性稀釋劑、填料、分散劑，于容器中混合，攪拌均勻后，倒入砂磨機(jī)中分散至細(xì)度40μπι， 加入涂料助劑、光引發(fā)劑和助引發(fā)劑攪拌均勻，再用活性稀釋劑調(diào)整黏度至合格出料，刷涂 樣板，在工業(yè)級(jí)UV-LED燈下光固化。
[0040] 表1可UV-LED光固化不飽和聚酯涂料配方
[0041 ] 表2各實(shí)施鋼的測(cè)試結(jié)果
[0042] 表3不同配方對(duì)比例的測(cè)試結(jié)果
[0043] 根據(jù)對(duì)比例1和實(shí)施例1的對(duì)比可知，多元醇不宜過量，多元醇過量反應(yīng)體系易凝 膠;根據(jù)對(duì)比例2可知，體系中醇類單體不宜過量，即體系中羥基含量不宜比羧基含量過多， 羥基過量涂層的光澤度、附著力、沖擊強(qiáng)度、耐酸堿性、耐溶劑性能均顯著下降，涂層固化收 縮率也增大;根據(jù)對(duì)比例3可知，羥基含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于羧基含量時(shí)，體系易凝膠;根據(jù)對(duì)比例4 可知，不用多元醇而制備成直鏈結(jié)構(gòu)的不飽和聚酯時(shí)，涂層的沖擊強(qiáng)度、硬度、耐酸堿性、耐 溶劑性均下降，固化收縮率增大;根據(jù)對(duì)比5和實(shí)施例1的對(duì)比可知，光引發(fā)劑種類選擇不當(dāng) 時(shí)，涂料不能進(jìn)行UV-LED固化;根據(jù)對(duì)比例6和實(shí)施例2的對(duì)比可知，單獨(dú)采用助引發(fā)劑時(shí)涂 料不能進(jìn)行UV-LED光固化。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種不飽和聚酯膠衣樹脂，其特征在于，所述不飽和聚酯膠衣樹脂包括丙烯酸酯封 端不飽和聚酯和活性稀釋劑;所述丙烯酸酯封端不飽和聚酯由醇類單體、羧酸或酸酐類單 體及封端劑反應(yīng)制備得到，所述醇類單體由多元醇與二元醇按摩爾比1 : 9~20組成;所述 羧酸或酸酐類單體由芳香族飽和二元酸或酸酐和脂肪族不飽和二元酸酐按摩爾比1~2.5 :1組成;且所述醇類單體的羥基總摩爾數(shù)與所述羧酸或酸酐類單體的羧基總摩爾數(shù)比值 為0.8~1.2 : 1;所述封端劑為甲基丙烯酸縮水甘油酯;所述丙烯酸酯封端不飽和聚酯數(shù) 均分子量為1500~5000。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述不飽和聚酯膠衣樹脂，其特征在于，所述多元醇為季戊四醇、丙 三醇、三羥甲基丙烷中的一種或多種。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述不飽和聚酯膠衣樹脂，其特征在于，所述芳香族飽和二元酸或酸 酐為鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸的一種或兩種。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述不飽和聚酯膠衣樹脂，其特征在于，所述脂肪族不飽和二元酸酐 為順丁烯二酸酐。5. 權(quán)利要求1所述不飽和聚酯膠衣樹脂的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：51. 采用醇類單體、羧酸或酸酐類單體通過縮聚生成不飽和聚酯預(yù)聚物；52. 不飽和聚酯預(yù)聚物與封端劑進(jìn)行封端，得到丙烯酸酯封端不飽和聚酯；53. 將丙烯酸酯封端不飽和聚酯與活性稀釋劑混合。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的不飽和聚酯膠衣樹脂的制備方法，其特征在于，所述封端劑的 摩爾數(shù)是所述不飽和聚酯預(yù)聚物的酸值摩爾數(shù)的1~1.2倍。7. -種不飽和聚酯涂料，其特征在于，所述不飽和聚酯涂料按由以下按重量份計(jì)算的 組份組成： 權(quán)利要求1所述不飽和聚酯膠衣樹脂90~100份； 活性稀釋劑10~30份； 光引發(fā)劑1~5份； 助引發(fā)劑1~3份； 填充劑〇~20份； 分散助劑〇~0.5份 其他助劑0.5~3份； 所述光引發(fā)劑為2,4,6_三甲基苯甲?；?二苯基氧化膦，所述助引發(fā)劑為1-羥基環(huán)己 基苯基甲酮，所述光引發(fā)劑與助引發(fā)劑的重量比為1~5 : 1~3,所述其他助劑包括流平劑、 消泡劑、基材潤(rùn)濕劑、耐磨擦助劑中的一種或多種。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述不飽和聚酯涂料，其特征在于，所述光引發(fā)劑與助引發(fā)劑的重量 比為1~4 : 1~2。9. 根據(jù)權(quán)利要求7所述不飽和聚酯涂料，其特征在于，所述活性稀釋劑為二丙二醇二丙 烯酸酯或二丙二醇二丙烯酸酯與苯乙烯的混合物，所述苯乙烯與二丙二醇二丙烯酸酯的比 值小于2。10. 權(quán)利要求7所述不飽和聚酯涂料在作為可UV-LED光固化涂料中的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種UV-LED光固化的支鏈型不飽和聚酯涂料及其制備方法，所述不飽和聚酯涂料由90～100份不飽和聚酯膠衣樹脂，10～30份活性稀釋劑，1～5份光引發(fā)劑，1～3份助引發(fā)劑；0～20份滑石粉；0～0.5份分散助劑以及0.5～3份其他助劑組成，其中所述光引發(fā)劑與助引發(fā)劑的重量比為1～5？:？1~3，不飽和聚酯膠衣樹脂為丙烯酸酯封端不飽和聚酯和活性稀釋劑的混合物。該涂料可采用UV-LED光固化技術(shù)制備涂層，并能實(shí)現(xiàn)在木器基材上200μm厚膜的深層固化，涂層收縮率低，耐酸堿性好、高澤度高、附著力好。
【IPC分類】C09D167/07, C08G63/20, C08G63/47, C08G63/54
【公開號(hào)】CN105504245
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510966959
【發(fā)明人】劉曉暄, 蘇嘉輝, 陳富強(qiáng), 余桐柏, 衛(wèi)福海
【申請(qǐng)人】廣東工業(yè)大學(xué), 肇慶福田化學(xué)工業(yè)有限公司
【公開日】2016年4月20日
【申請(qǐng)日】2015年12月18日