甲基丙烯酸酯、聚1,3_丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚1,2,4_ 丁三醇三甲基丙烯酸酯、 聚2,2,4_三甲基-1,3-戊二醇二甲基丙烯酸酯、聚季戊四醇三甲基丙烯酸酯、聚1-苯基伸乙 基_1,2二甲基丙烯酸酯、聚季戊四醇四甲基丙烯酸酯、聚三甲醇基丙烷三甲基丙烯酸酯、聚 1,5_戊二醇二甲基丙烯酸酯、1,4_苯二醇二甲基丙烯酸酯及其組合。該高分子黏合劑之用 量,以光可成像組成物為100重量份計,可為40-60重量份。
[0041] 所述的多官能團丙烯酸酯,并無特殊限制,選自三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三乙二 醇二甲基丙烯酸酯、聚氧化丙烯三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇 二甲基丙烯酸酯、1,3_丙二醇二甲基丙烯酸酯、1,2,4_ 丁三醇三甲基丙烯酸酯、2,2,4_三甲 基-1,3-戊二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、1-苯基伸乙基-1,2-二甲基丙 烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、1,5_戊二醇二甲基丙烯 酸酯、二烯丙基富馬酸酯、苯乙烯、1,4_苯二醇二甲基丙烯酸酯、1,4_二異丙烯基苯、1,3,5_ 三異丙烯基苯、乙氧基改質之三甲醇丙烷三丙烯酸酯、三甲醇丙烷三丙烯酸酯、三甲醇丙烷 三甲基丙烯酸酯、標準雙酚-A-環(huán)氧二丙烯酸酯及其組合。該多官能團丙烯酸酯之用量,以 光可成像組成物為100重量份計,可為5-20重量份。
[0042]所述的光引發(fā)劑,并無特殊限制,選自2,2_二氯-4-苯氧苯乙酮、二苯甲酮、η-苯基 甘胺酸、9-苯基卩丫啶(9111611713(314(1;[116)、安息香類(^61120;[118)、苯甲基二甲基縮酮 (benzyldimethylketal)、2,4,5_三芳基咪挫二聚物(2,4,5-triarylimidazole dimers) (例如2-(對-甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(鄰-氯化苯基)-4,5-二苯基咪唑二 聚物、2_ (鄰-氣化苯基)_4,5_二(間-甲氧基苯基)味唑二聚物、2_ (鄰-氣化苯基)_4,5_二苯 基咪唑二聚物、2-(鄰-甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2,4_二(對-甲氧基苯基)-5-苯基咪唑二聚物、2-( 2,4-二甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物及其組合。該光引發(fā)劑之 用量,以光可成像組成物為100重量份計,可為1-5重量份。
[0043]所述的添加物,并無特殊限制,選自孔雀綠、全氟辛基磺酸鉀、乙二醇單甲醚乙酸 酯及其組合。該添加物之用量,以光可成像組成物為100重量份計,可為1-10重量份。
[0044]相對現(xiàn)有技術,本發(fā)明的有益效果如下:
[0045] (1)本發(fā)明合成中通過多元醇與三氯氧磷的反應,并且控制多元醇與三氯氧磷投 料比在2:1~4:3之間,可形成不同數(shù)量的環(huán)狀結構。含磷五元環(huán)形成共輒,可以有效降低低 聚物分子能級、并增加分子剛性,提高低聚物的熱穩(wěn)定性。其應用于干膜光阻抗蝕劑中有利 于成品熱穩(wěn)定性;
[0046] (2)本發(fā)明在分子結構設計中引入環(huán)狀磷酸酯基團,低聚物結構中環(huán)狀磷酸酯基 團兼具雜化原子與極性集團的特性,能增強低聚物成膜后與金屬的相互作用,從而增加干 膜光阻抗蝕劑在金屬基材上的附著力;
[0047] (3)本發(fā)明通過控制異氰酸酯半加成物與含磷環(huán)狀磷酸酯的投料比,可有效的保 留一定數(shù)量的羥基基團,可以進一步提高成品膜在金屬基材上的附著力;
[0048] (4)本發(fā)明合成路線簡單,副反應較少,無污染,反應過程中無需提純即可得到具 有良好性能的廣品。
【具體實施方式】
[0049]以下結合實施例對本發(fā)明做進一步說明,但本發(fā)明要求保護的范圍并不局限于實 施例表達的范圍。
[0050] 實施例1
[0051 ] (1)半加成物的合成
[0052]在氮氣保護下,將116.12克丙烯酸羥乙酯和1.0451克二月桂酸二丁基錫滴加到 168.19克的六亞甲基二異氰酸酯中,保持反應溫度40°C,監(jiān)測體系中-N⑶的濃度變化,直 到-NC0含量為初始含量的50%,得二異氰酸酯的半封端的半加成物A;
[0053] (2)磷酸酯的合成
[0054] 將268.35克三羥甲基丙烷溶于甲苯,于40 °C下將153.33克三氯氧磷滴加至三羥甲 基丙烷溶液中,反應5h,反應獲得磷酸酯B;
[0055] (3)聚氨酯丙烯酸酯低聚物的合成
[0056] 在氮氣保護下,將312.18克磷酸酯B與284.31克的半封端加成產物A及1.4216克阻 聚劑對羥基苯甲醚加入到反應器中,升溫至70°C,滴加用丙酮溶解的質量濃度為50%的催 化劑二月桂酸二丁基錫1.4216克,直至反應混合物紅外光譜中2274CHT 1吸收峰完全消失,反 應獲得的產物為含磷的聚氨酯丙烯酸酯低聚物。
[0057]
[0058] 得到的含磷的聚氨酯丙烯酸酯低聚物利用MALDI-T0F質譜儀測量上述所制得低聚 物的重量平均分子量,重量平均分子量約576.5。
[0059] 實施例2
[0060] (1)半加成物的合成
[0061]在氮氣保護下,將116.12克丙烯酸羥乙酯1.0451克二月桂酸二丁基錫滴加到 168.19克的六亞甲基二異氰酸酯中,保持反應溫度40°C,監(jiān)測體系中-N⑶的濃度變化,直 到-NC0含量為初始含量的50%,得二異氰酸酯的半封端的半加成物A;
[0062] (2)磷酸酯的合成
[0063] 將178.90克三羥甲基丙烷溶于甲苯,于40 °C下將153.33克三氯氧磷滴加至三羥甲 基丙烷溶液中,反應5h,反應獲得磷酸酯B;
[0064] (3)聚氨酯丙烯酸酯低聚物的合成
[0065] 在氮氣保護下,將244克磷酸酯B與284.31克的半封端加成產物A及1.4216克阻聚 劑對羥基苯甲醚加入到反應器中,升溫至70°C,滴加用丙酮溶解的質量濃度為50%的催化 劑二月桂酸二丁基錫1.4216克,直至反應混合物紅外光譜中2274CHT1吸收峰完全消失,反應 獲得的產物為含磷的聚氨酯丙烯酸酯低聚物。
[0066]
[0067] 得到的含磷的聚氨酯丙烯酸酯低聚物利用MALDI-T0F質譜儀測量上述所制得低聚 物的重量平均分子量,重量平均分子量約1043.1。
[0068] 實施例3
[0069] (1)半加成物的合成
[0070] 在氮氣保護下,將130.14克丙烯酸羥基丙酯和1.3100克二月桂酸二丁基錫滴加到 168.20克的六亞甲基二異氰酸酯中,保持反應溫度45 °C,監(jiān)測體系中-N⑶的濃度變化,直 到-NC0含量為初始含量的50%,得二異氰酸酯的半加成物A;
[0071] (2)磷酸酯的合成
[0072] 將268.35克三羥甲基丙烷溶于甲苯中,于50°C下將229.995克三氯氧磷滴加至三 羥甲基丙烷溶液中,反應3.5h,反應獲得磷酸酯B;
[0073] (3)聚氨酯丙烯酸酯低聚物的合成
[0074] 在氮氣保護下,將334.09克磷酸酯B與298.34克的半封端加成產物A及1.4917克阻 聚劑對羥基苯甲醚加入到反應器中,升溫至75°C,滴加用丙酮溶解的質量濃度為50%的催 化劑二月桂酸二丁基錫1.7900克,直至反應混合物紅外光譜中2274CHT 1吸收峰完全消失,反 應獲得的產物為含磷的聚氨酯丙烯酸酯低聚物。
[0075]
[0076] 得到的含磷的聚氨酯丙烯酸酯低聚物利用MALDI-T0F質譜儀測量上述所制得