br>[0025] 其中a)、b)和c)的總和是100%。
[0026]本發(fā)明的高度填充的聚烯烴組合物顯示出的肖氏硬度D低于50、優(yōu)選地低于45;斷 裂伸長率（ISO 527-3,技術(shù)上等同于ASTM D638標準)大于250%，優(yōu)選地大于500%，斷裂拉 伸強度(ISO 527-3)等于或大于10、優(yōu)選大于15MPa。獲得柔性、流動性和抗穿刺性和抗撕裂 性的改進的平衡，同時還保持良好的可焊性。
[0027] 本發(fā)明的填充的組合物尤其適合于屋面應(yīng)用，尤其是單層屋面覆蓋物，其中不僅 材料柔性、彈性和延展性，而且材料的抗撕裂性和抗穿刺性在安裝和使用狀態(tài)的工地操作 中很重要;對所得膜施加牽引端搔癢應(yīng)力。
[0028] 本文所指的"彈性體"為具有低結(jié)晶度或非晶態(tài)的聚合物，優(yōu)選地在室溫下(25°C) 在二甲苯中溶解度為按重量計大于50%、優(yōu)選地大于60%。更優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的組合物 (I)的可溶組分η(在135°C下在四氫化萘中）的特性粘度等于或小于2.3dl/g，優(yōu)選地等于或 小于2.1。
[0029] 優(yōu)選地采用離體反應(yīng)器獲得在室溫下在可溶于二甲苯的組分上測量的組合物（I) (組分a)的上述寬分子量分布。
[0030] 根據(jù)本發(fā)明的組合物（I)優(yōu)選地具有的MFR為在230°C/2.16Kg下3至8g/10min，優(yōu) 選地3.5 至6g/10min。
[0031] 根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，多相聚烯烴組合物（1)(組分a)以平均直徑為250微 米至7000微米、可流動性小于30秒以及體密度(被壓縮的）大于0.4g/ml的球形顆粒形式獲 得。多相聚烯烴組合物(I)可以通過在相繼的聚合階段中聚合來制備，其中每個隨后的聚合 都在前面緊接著的聚合反應(yīng)中形成的聚合物材料的存在下進行。聚合階段可以在齊格勒-納塔和/或茂金屬催化劑的存在下進行。根據(jù)優(yōu)選的實施方案，所有的聚合階段在催化劑的 存在下進行，所述催化劑包含三烷基鋁化合物、任選地電子給體和固體催化劑成分，固體催 化劑成分包含Ti的鹵化物或鹵素-醇化物以及負載于無水氯化鎂上的電子給體化合物，所 述固體催化劑組分具有的表面面積(通過BET測量）小于200m 2/g，孔隙率(通過BET測量)高 于0.2ml/g。具有上述特性的催化劑在專利文獻中是公知的，特別有利的是在USP 4,399， 054和EP-A-45 977中描述的催化劑。其他實例可以在USP 4，472，524中找到。在國際申請 EP-A-472946中詳細描述了聚合方法，其內(nèi)容通過引用并入本文中。
[0032] 聚合階段可以在液相中、在氣相中或液-氣相中發(fā)生。優(yōu)選地，結(jié)晶聚合物組分(A) 的聚合以液態(tài)單體(例如，使用液態(tài)丙烯作為稀釋劑)進行，同時組分(B)中的彈性共聚物的 共聚合階段在氣相中進行，而沒有除了丙烯的部分脫氣之外的中間階段。根據(jù)最優(yōu)選的實 施方案，所有相繼的聚合階段在氣相中進行。在用于制備結(jié)晶聚合物組分(A)的聚合階段中 以及在組分(B)中的彈性共聚物的制備中的反應(yīng)溫度可以相同或不同，并且優(yōu)選地40°C至 90°C;更優(yōu)選地，在組分(A)的制備中反應(yīng)溫度范圍為50°C至80°C，并且對于組分(B)的制備 溫度范圍為40°C至80°C。如果以液態(tài)單體進行，那么制備組分(A)的聚合階段的壓力是在所 使用的操作溫度下與液態(tài)丙烯的蒸氣壓競爭的壓力，并且其可以通過用于進料催化劑混合 物的小量的惰性稀釋劑的蒸氣壓、通過任選單體的超壓以及通過用作分子量調(diào)節(jié)劑的氫來 修改。如果在液相中進行，聚合壓力的范圍優(yōu)選地為33bar至43bar，并且如果在氣相中進 行，聚合壓力為5bar至30bar。關(guān)于兩個階段的駐留時間取決于所需的組分(A)和(B)之間的 比率，并且通?？梢栽?5分鐘至8小時范圍內(nèi)。可以使用本領(lǐng)域已知的常規(guī)分子量調(diào)節(jié)劑， 例如鏈轉(zhuǎn)移劑(例如，氫或ZnEt 2)。
[0033] 可選地，根據(jù)本發(fā)明的組合物（I)可以通過單獨生產(chǎn)組分并且隨后在常規(guī)擠出或 混合設(shè)備中共混(例如熔融共混)來獲得。
[0034] 根據(jù)本發(fā)明的丁烯-1共聚物(組分c)優(yōu)選地為具有一個或多個下列優(yōu)選性質(zhì)的丁 烯-1共聚物：
[0035] 丁烯-1衍生單元的含量為按重量計80%或更高，優(yōu)選為按重量計84%或更高； [0036]撓曲彈性模量優(yōu)選為40MPa或更小，甚至更優(yōu)選為30MPa或更?。蝗廴跍囟菵SC(Tm I)低于110°C，優(yōu)選地等于或低于50°C。
[0037]可以在根據(jù)W02009/000637 (其通過引用并入本文）的茂金屬催化劑存在下制備丁 烯-1共聚物(組分c)。
[0038]所述丁烯-1共聚物組分(組分c)進一步優(yōu)選地為1-丁烯/乙烯共聚物，其共聚的乙 烯含量為按摩爾計5%至18.00%，優(yōu)選地按摩爾計15.50%至17% ;具有一個或多個下列優(yōu) 選性質(zhì)：
[0039] a)分子量分布Mw/Mn小于3;
[0040] b)肖氏A硬度(根據(jù)ISO 868測量)小于65,優(yōu)選地小于60;
[0041 ] c)斷裂延伸率在100%變形下（ISO 2285)小于30%，優(yōu)選地小于20%;
[0042] d)在DSC下沒有可檢測到的熔點，根據(jù)在本文檔中描述的方法抵消共聚物的受熱 歷程測量；
[0043] e)具有在4J/g至15J/g之間，優(yōu)選地在5J/g至10J/g之間的熔融焓，根據(jù)本文檔中 描述的方法測量，在室溫下老化10天后測量；
[0044] f)全同立構(gòu)五元組(_111)形式的1-丁烯單元的含量高于90%，優(yōu)選地高于98%
[0045] 所述丁烯-1共聚物(組分c)可以進一步有利地為由如下組成的組合物：
[0046] i)按重量計80 %或更高，優(yōu)選地按重量計85 %至95 %，更優(yōu)選地按重量計90 %至 93%的所述丁烯-1共聚物，以及
[0047] ii)按重量計高至20%，優(yōu)選地按重量計5%至15%，更優(yōu)選地按重量計7%至10% 的結(jié)晶丙烯聚合物;假定共聚的乙烯和丙烯的總含量按重量計等于或小于組合物(i) + (ii) 的 16%。
[0048]結(jié)晶丙烯聚合物（i i)優(yōu)選是丙烯共聚物，更優(yōu)選是丙烯三聚物，甚至更優(yōu)選是丙 烯與乙烯和C4-C8a-烯烴的共聚物或其共混物。丁烯-1共聚物組分(c)的總體加工性能可以 通過線內(nèi)混合按重量計高至20%的所述結(jié)晶丙烯聚合物組分(ii)來有利地提高，而沒有實 質(zhì)上劣化其他機械性能。結(jié)晶丙烯聚合物（ii)通常在230°C、2.16kg下的熔體流動速率 (MFR)值為 0.6g/10min 至 10g/10min，優(yōu)選地 2g/10min 至 10g/10min，熔融溫度 DSC 為 130°C 至 160。。。
[0049] 結(jié)晶丙烯聚合物（ii)中的乙烯的總含量按重量計優(yōu)選地為1 %至5%，并且組分 (ii)中的C4-C8a-烯烴的總含量按重量計為2.4%至按重量計12%。
[0050] 根據(jù)本發(fā)明的高度填充的軟聚烯烴組合物還包含無機填料（11)(組分b)，其選自 阻燃無機填料和無機氧化物或鹽。
[0051] 在需求自熄性能的應(yīng)用中，優(yōu)選的組分(b)阻燃無機填料為金屬(特別是Ca、Al、或 Mg)的氫氧化物、水合氧化物、鹽或水合鹽，例如:氫氧化鎂Mg (0H) 2、氫氧化鋁A1 (0H) 3、三水 合氧化鋁Al2〇3 · 3H20、水合碳酸鎂、碳酸鎂Mg⑶3、水合碳酸鈣鎂、碳酸鎂鈣或其混合物。Mg (ΟΗ)2、Α1(ΟΗ)3、Α1 2〇3 · 3H20和其混合物是特別優(yōu)選的。金屬氫氧化物，尤其是氫氧化鎂和氫 氧化鋁，優(yōu)選使用尺寸可在0.1至100μπι、優(yōu)選為0.5至ΙΟμπι范圍內(nèi)的粒子形式。根據(jù)本發(fā)明 尤其優(yōu)選的一種無機填料是沉淀氫氧化鎂，其具有1至20m 2/g、優(yōu)選3至10m2/g的比表面積， 從0.5至15μηι、優(yōu)選0.6至Ιμπι范圍的平均粒徑。而且沉淀氫氧化鎂通常包含極少量的雜質(zhì)， 其源于其他金屬諸如?^111、0 &、51、￥的鹽、氧化物和/或氫氧化物等。此類雜質(zhì)的量和性質(zhì) 取決于起始物料的來源。純度的等級按重量計通常為90至99%。填料可有利地以包裹顆粒 的形式使用。優(yōu)先采用的包裹材料是含從8至24個碳原子的飽和或不飽和脂肪酸，及其金屬 鹽，例如油酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、月桂酸、及硬脂酸或油酸鎂或鋅。無機氧化物或鹽 優(yōu)選地選自 CaO、Ti02、Sb2〇3、ZnO、Fe2〇 3、CaC03、BaS〇4 及其混合物。
[0052] 根據(jù)本發(fā)明的高度填充的軟聚烯烴組合物可通過根據(jù)本領(lǐng)域已知的常規(guī)方法使 聚合物組分、填料以及任選地其它添加劑混合制得。例如，這些組分可以在具有切向轉(zhuǎn)子 (如Banbury混煉機)或具有互穿轉(zhuǎn)子的密煉機、或者替代地在連續(xù)混煉機(如Buss混煉機） 或同向或反向旋轉(zhuǎn)的雙螺桿混合器中混合。
[0053] 本發(fā)明的聚合組分能夠摻入大量的填料，同時保留了未填充的和柔性差的組合物