-1共聚物、乙締?下締-1共聚物、乙締?辛締-1共聚物等。
[0097] 作為本發(fā)明的直鏈狀低密度聚乙締(B2)，可作為市售品獲得，例如可W舉出：東曹 (株）制造(商品名)Niporon-Z ZF220、東曹(株）制造(商品名)Niporon-Z ZF230、東曹(株） 制造(商品名)Niporon-L F14等。
[0098] 另外，可通過W下的方法來制造。例如可使用日本特開2013-81494公報(bào)中記載的 在聚合催化劑存在下將乙締和碳原子數(shù)3~8的a-締控共聚的方法。
[0099] [引聚乙締樹脂組合物
[0100] 本發(fā)明的聚乙締樹脂組合物可通過利用現(xiàn)有公知的方法，例如亨舍爾混合機(jī)、V型 混合機(jī)、螺帶式混合機(jī)、轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)等混合上述的高密度聚乙締(A)、直鏈狀低密度聚乙締 (B1)、（B2)及乙締類聚合物(C)或?qū)⑼ㄟ^運(yùn)樣的方法得到的混合物進(jìn)一步用單軸擠出機(jī)、雙 軸擠出機(jī)、捏合機(jī)、密煉機(jī)等烙融混煉后，進(jìn)行造粒而得到。
[0101] 用于制造構(gòu)成本發(fā)明的疊層體的外層及內(nèi)層的樹脂組合物在MFR為1.0~5.0,密 度為925~950kg/m3的范圍時(shí)，成形穩(wěn)定性良好，且12rC下的滅菌處理后的柔軟性和膜外 觀的平衡性特別優(yōu)異，故更優(yōu)選。另外，用于制造構(gòu)成本發(fā)明的疊層體的中間層的樹脂組合 物在MFR為1.0~5.0,密度為910~92化g/m 3的范圍時(shí)，成形穩(wěn)定性良好，且滅菌處理后的柔 軟性和透明性的平衡特別優(yōu)異，故更優(yōu)選。
[0102] 本發(fā)明的聚乙締樹脂組合物可在不顯著損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)根據(jù)需要適 宜配合通常所使用的公知的添加劑、例如抗氧化劑、中和劑、防靜電劑、潤(rùn)滑劑、防粘連劑、 防霧劑、有機(jī)或者無機(jī)的顏料、紫外線吸收劑、分散劑等。在本發(fā)明的樹脂組合物中配合上 述添加劑的方法沒有特別限制，例如可W舉出在聚合后的顆粒造粒工序中直接添加的方法 或是預(yù)先制備高濃度的母料，在將其成形時(shí)進(jìn)行干混的方法。
[0103] 另外，本發(fā)明的聚乙締樹脂組合物也可在不損傷本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)配合使用 高壓低密度聚乙締、乙締-丙締共聚物樹脂、聚-1-下締等其它的熱塑性樹脂。
[0104] [6]疊層體
[0105] 本發(fā)明的疊層體具有外層、內(nèi)層和配置在它們之間的中間層，外層及內(nèi)層由包含 滿足下述特性(a)~(b)的高密度聚乙締(A)20~80重量％、滿足下述特性(C)~(d)的直鏈 狀低密度聚乙締(Bl)O~50重量％及滿足下述特性（e)~化）的乙締類聚合物（C)5~40重 量％ ((AK(Bl)及(C)合計(jì)為100重量％ )的樹脂組合物制成，中間層由至少含有滿足下述特 性(a)~(b)的高密度聚乙締(A)IO~40重量％、滿足下述特性(C)~（d)的直鏈狀低密度聚 乙締(BI)60~90重量％ ((A)及(BI)的合計(jì)為100重量％ )的樹脂組合物制成。
[0106] (a)密度為945 ~970kg/m3。
[0107] (b)MFR 為 0.1 ~15.0g/10 分鐘。
[010引 （C)密度為890~91化g/m3。
[0109] (d)MFR 為 0.1 ~15.0g/10 分鐘。
[0110] (e)密度為930 ~960kg/m3。
[0111] (f)MFR 為 0.1 ~15.0g/10 分鐘。
[0112] (g)在利用凝膠滲透色譜的分子量測(cè)定中顯示2個(gè)峰，重均分子量(Mw)和數(shù)均分子 量(Mn)之比(Mw/Mn)在2.0~7.0的范圍。
[0113] 化)分子量分級(jí)時(shí)的Mn為10萬W上的級(jí)分中主鏈每1000個(gè)碳原子數(shù)具有0.15個(gè)W 上的長(zhǎng)鏈支鏈。
[0114] 本發(fā)明疊層體只要依次具有外層、中間層和內(nèi)層（內(nèi)層為熱封層）即可，對(duì)于其它 層的構(gòu)成沒有特別限定。關(guān)于層數(shù)，最優(yōu)選為由外層/中間層/內(nèi)層構(gòu)成的=層，但并不限于 此，也可W為在外層/中間層/內(nèi)層中的中間層中進(jìn)一步形成了層的外層/中間層/中屯、層/ 中間層/內(nèi)層運(yùn)樣的層結(jié)構(gòu)，或在外層和中間層、或中間層和內(nèi)層之間根據(jù)需要適宜設(shè)置其 它層。作為運(yùn)樣的其它的層，可W舉出：粘接層、氣體阻隔層、紫外線吸收層。例如也可W采 用外層/粘接層/氣體阻隔層/粘接層/中間層/內(nèi)層運(yùn)樣的六層結(jié)構(gòu)。另外，也可W在外層的 更外側(cè)設(shè)置新的層。
[0115] 另外，作為構(gòu)成粘接層的粘接劑，可W舉出：聚氨醋系粘接劑、乙酸乙締醋系粘接 劑、熱烙粘接劑或者馬來酸酢改性聚締控、離聚物樹脂等粘接性樹脂。在層構(gòu)成中含有粘接 層時(shí)，可通過將外層、中間層、內(nèi)層等必需構(gòu)成層與運(yùn)些運(yùn)些粘接劑一起擠出來疊層。
[0116] 本發(fā)明中的疊層體的整體厚度沒有特別限制，可根據(jù)需要適宜確定，但優(yōu)選為 0.01~1mm，更優(yōu)選為0.1~0.5mm。
[0117] 各層的厚度比沒有特別限制，為了防止因滅菌處理引起的變形或烙接，提高了外 層的密度或減薄內(nèi)層厚度，為了提高透明性，降低了密度的中間層的厚度越厚，透明性和耐 熱性的平衡越好，故優(yōu)選。作為各層的厚度比，外層：中間層：內(nèi)層=1~30:40~98:1~30左 右(其中，將整體的合計(jì)設(shè)為100)即可。
[0118] 本發(fā)明的疊層體可根據(jù)目的將外層、中間層及內(nèi)層中的1層或2層置換為乙締-乙 酸乙締醋共聚物樹脂、聚丙締樹脂等其它的樹脂而使用。特別是聚丙締樹脂具有本發(fā)明的 目的之一的i2rc下的滅菌耐熱性，因此，可作為需要滅菌處理的醫(yī)療容器使用。作為醫(yī)療 容器用材料中一般所使用的聚丙締系樹脂，可W舉出：聚丙締的均聚物、丙締-a-締控?zé)o規(guī) 共聚物、丙締-a-締控?zé)o規(guī)共聚物及它們的混合物。另外，也可W為上述聚丙締和其它熱塑 性彈性體的混合物。作為熱塑性彈性體，可W舉出：乙締-丙締共聚物、乙締-下締1共聚物等 乙締-a-締控共聚物系彈性體、或者SEBS、SBS、SEI^等苯乙締系熱塑性彈性體。
[0119] 本發(fā)明的疊層體的制造方法沒有特別限制，可W舉出：通過水冷式或空冷式共擠 出多層吹塑法、共擠出多層T模法、干式層壓法、擠出層壓法等形成多層膜或片材的方法。其 中，優(yōu)選使用水冷式共擠出多層吹塑法或共擠出多層T模法。特別是在使用水冷式共擠出多 層吹塑法的情況下，在透明性、衛(wèi)生性等方面具有許多優(yōu)點(diǎn)。另外，也可W通過多層吹塑成 形法將疊層體成形為瓶狀。
[0120] [7]醫(yī)療容器
[0121] 本發(fā)明的醫(yī)療容器為具備收納藥液的收納部的醫(yī)療容器，至少收納部由上述疊層 體制成。上述疊層體在通過水冷式或空冷式共擠出多層吹塑法、共擠出多層T模法、干式層 壓法、押出層壓法等成形為膜狀的情況下，將2片得到的膜疊合，將周邊部熱封，由此成形為 袋狀的收納部。另外，將得到的膜通過真空成形、壓空成形等熱板成形而成形為收納部的凹 部后，W凹部對(duì)置的方式疊合，熱封周邊部，由此也可成形收納部。此時(shí)，作為藥液的注出入 口的端口部也可W在形成上述收納部時(shí)同時(shí)熱封而形成，也可W通過不同的工序進(jìn)行收納 部的形成和端口部的形成。也可通過多層吹塑成形法將上述疊層體成形為瓶狀而形成收納 部。在多層吹塑成形中，將由疊層體制成的型巧押出，用模具夾住型巧后，向型巧中吹入清 潔空氣，由此也可形成收納部。另外，端口部的形成可W舉出：使用與收納部的一體成形用 模具的方法;在收納部熱封端口部的方法;通過嵌件吹塑成形與收納部的成形同時(shí)一體化 的方法。
[0122] 作為本發(fā)明的聚乙締制醫(yī)療容器的用途，可用于全部醫(yī)療相關(guān)，例如可W舉出：血 袋、血小板保存袋、輸液(藥液)袋、醫(yī)療用多室容器、人工透析用袋、眼藥容器、注射液安飯 等。
[0123] 發(fā)明的效果
[0124] 本發(fā)明的疊層體的透明性、柔軟性、阻隔性及清潔性(低微粒性)優(yōu)異，進(jìn)而i2rc 下的滅菌處理后也可保持透明性，因此，可適合用于要求高透明性的醫(yī)療用的輸液袋或塑 料安飯運(yùn)樣的醫(yī)療容器。 實(shí)施例
[0125] W下，示出實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)地進(jìn)行說明，但本發(fā)明并不受運(yùn)些實(shí)施例 限制。
[0126] A.樹脂
[0127] 用于實(shí)施例、比較例的樹脂的諸性質(zhì)通過下述的方法評(píng)價(jià)。
[0128] <分子量、分子量分布〉
[0129] 重均分子量(Mw)、數(shù)均分子量(Mn)、重均分子量和數(shù)均分子量之比(Mw/Mn)及峰頂 分子量(Mp)通過GPC測(cè)定。使用GPC裝置（東曹(株)制造(商品名化LC-8121GPC/HT)及柱（東 曹(株)制造(商品名）TSKgel GMHhr-H(20化T)，柱溫設(shè)定為140°C，使用1，2,4-S氯苯作為 洗脫液進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定試樣W1. Omg/ml的濃度進(jìn)行調(diào)整，注入0.3ml進(jìn)行測(cè)定。分子量的標(biāo) 準(zhǔn)曲線使用分子量已知的聚苯乙締試樣來校正。另外，Mw和Mn作為直鏈狀聚乙締換算的值 求出。
[0130] <分子量分級(jí)〉
[0131] 分子量分級(jí)可使用填充玻璃珠的柱(直徑:21mm、長(zhǎng)度60cm)，將柱溫設(shè)定為130°C， 注入將樣本Ig溶解于二甲苯30ml中而成的溶液。接著，W二甲苯/2-乙氧基乙醇的比率為5/ 5的溶劑作為展開溶劑，除去饋出液。然后，使用二甲苯為展開溶劑，將柱中殘留的成分饋 出，得到聚合物溶液。在得到的聚合物溶液中添加5倍量的甲醇，使聚合物沉淀，進(jìn)行過濾及 干燥，由此回收Mn為10萬W上的成分。
[0132] <長(zhǎng)鏈支鏈〉
[0133] 長(zhǎng)鏈支鏈數(shù)使用日本電子(株）制造的J醒-GSX400型核磁共振裝置，通過13C-NMR 測(cè)定己基W上的支鏈數(shù)。溶劑為苯-d6/鄰二氯苯(體積比為30/70)。作為主鏈亞甲基碳(化 學(xué)位移:30ppm)每1，OOO個(gè)的個(gè)數(shù)，由a-碳(34. ^ipm)及0-碳(27. ：3ppm)的峰的平均值求出。
[0134] <灼燒殘?jiān)?br>[0135] 依據(jù)日本藥典中規(guī)定的灼燒殘?jiān)囼?yàn)法，精密稱量50g后，放入銷盤中，通過氣體 燃燒器使其燃燒，再用電爐在65(TC、1小時(shí)的條件下使其完全灰化，稱量此時(shí)的殘留物的重 量，通過求出相對(duì)于初期重量的百分率而算出。
[0136] <正庚燒萃取量〉
[0137] 精密稱量通過200目篩的粉碎樣品約lOg，加入400ml的正庚燒并在50°C下萃取2小 時(shí)，使溶劑從萃取液中蒸發(fā)，通過求出干燥固化而得到的萃取物的重量相對(duì)于初期重量的 百分率來算出。
[013引 < 密度〉
[0139] 密度依據(jù)JIS K6922-1通過密度梯度管法進(jìn)行測(cè)定。
[0140] <MFR>
[0141] MFR(烙體流動(dòng)速率)依據(jù)JIS K6922-1進(jìn)行測(cè)定。
[0142] <烙融張力〉
[0143] 烙融張力的測(cè)定用試樣使用將在樣品中添加了耐熱穩(wěn)定劑（Ciba Specialty Chemical公司制造 、IRGANOX IOlOTMa，500ppm，IRGAFOS 168TM，l，500ppm)的物質(zhì)用密煉 機(jī)(東洋精機(jī)制作所制造，商品名Labo Plastomi 11)在氮?dú)饬飨耊190°C，轉(zhuǎn)速30巧m混煉30 分鐘而成的試樣。
[0144] 烙融張力的測(cè)定在筒直徑9.55mm的毛細(xì)管粘度計(jì)（東洋精機(jī)制作所，商品名 Spirograph)中W流入角為90°的方式安裝長(zhǎng)度8mm、直徑2.095mm的沖模進(jìn)行測(cè)定。將溫度 設(shè)定為16(TC，將活塞下降速度設(shè)定為IOmm/分鐘，將拉伸比設(shè)定為47,將牽引所需的負(fù)載 (mN)作為烙融張力。最大拉伸比低于47時(shí)，W不會(huì)斷裂的最高拉伸比的牽引所需的負(fù)載 (mN)作為烙融張力。
[0145] 在實(shí)施例、比較例中，使用通過下述的方法制造的樹脂及市售品。
[0146] (1)高密度聚乙締
[0147] (A)-I