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一種以p(o)-oh類化合物與芳硼酸制備次膦酸/亞膦酸/磷酸酯的方法_2

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Hz; Ar), 128.5 (s; Ar), 128.2 (d, ij (C,P) = 13.7 Hz; Ar), 127.0 (d, (C,P) = 140.0 Hz; Ar-C-P),123.4 (s; Ar), 119.7 (d, ij (C,P) = 4.8 Hz; Ar), 20.6 (d, ij (C,P) = 1.2 Hz; -C曲);3ip NMR (160 MHz, CDCI3, 25 X): 5= 31.4. 實(shí)施例6 將354 mg (1.0 mmol)的二(4-S氣甲基-苯基)憐酸、122 mg (1.0 mmol)的苯棚酸、 120 mg (2.0 mmol)尿素、100 mg分子篩與28.7 mg (0.2 mmol)漠化亞銅在氧氣環(huán)境下加 入Schlenk管里,在氧氣環(huán)境下加入3.0 ml乙臘,于80 °C下攬拌反應(yīng)12小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束 后,分離提純可W得到82%分離產(chǎn)率的的0-苯基-二(4-S氣甲基-苯基)次麟酸醋。通過(guò)1山 3ipW及1化NMR鑒定該產(chǎn)物。
[002。 Ih Mffi(400 MHz,CDCl3,25°C,TMS):5=8.01-8.06(m,4H;Ar),7.73-7.76 (m, 4H; Ar), 7.11-7.30 (m, 5H; Ar); "C NMR (100 MHz, CDCb, 25 °C, TMS): 5= 150.3 (d, ij (C,P) = 8.2 Hz; Ar), 134.6 (dd, ij (C,P) = 3.1 Hz, 2j (c,F(xiàn))= 32.8 Hz; Ar), 1:34.5 (d, ij (C,P) = 137.7 Hz; Ar-C-P), 132.3 (d, ij (C,P)= 10.6 Hz; Ar), 130.0 (s; Ar), 125.7 (dd, ij (C,P) = 3.7 Hz, 2j (c,F(xiàn)) = 13.7 Hz; Ar), 125.3 (s; Ar), 123.4 (d, 2j (c,F(xiàn)) = 272.0 Hz; -CF3), 120.5 (d, ij (C,P)= 4.9 Hz; Ar); 3ip NMR (160 MHz, CDCI3,25 T): 5= 26.2. 實(shí)施例7 將248 mg (1.0 mmol)的憐酸二苯醋、122 mg (1.0 mmol)的苯棚酸、120 mg (2.0 mmol)尿素、100 mg分子篩與28.7 mg (0.2 mmol)漠化亞銅在氧氣環(huán)境下加入Schlenk管 里,在氧氣環(huán)境下加入3.0 ml乙臘,于80 T下攬拌反應(yīng)12小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束后,分離提純可 W得到65%分離產(chǎn)率的的O-S苯基憐酸醋。通過(guò)1山3中W及1化NMR鑒定該產(chǎn)物。
[002;3] Ih Mffi(400 MHz,CDCl3,25°C,TMS):5= 7.32-7.36 (m,6H;Ar),7.18-7.25 (m, 9H; Ar); ^ NMR (100 MHz, CDCI3, 25 °C, TMS): 5= 150.4 (d, J (C,P)= 7.3 Hz; Ar), 129.9 (s; Ar), 125.6 (s; Ar), 120.1 (d, (C,P) = 4.9 Hz; Ar); 3ip NMR (160 MHz, CDCI3,25 T): 5= -16.6. 實(shí)施例8 將290 mg (1.0 mmol)的憐酸二異辛醋、122 mg (1.0 mmol)的苯棚酸、120 mg (2.0 mmol)尿素、100 mg分子篩與28.7 mg (0.2 mmol)漠化亞銅在氧氣環(huán)境下加入Schlenk管 里,在氧氣環(huán)境下加入3.0 ml乙臘,于80 T下攬拌反應(yīng)12小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束后,分離提純可 W得到73%分離產(chǎn)率的的0-苯基-二異辛基憐酸醋。通過(guò)iH、3ipW及I3C NMR鑒定該產(chǎn)物。 [0024] Ih Mffi(400 MHz,CDCl3,25°C,TMS):5= 7.27-7.35 (m,2H;Ar),7.14-7.23 (m, 3H; Ar), 4.00-4.10 (m, 4H; -OC此),1.54-1.59 (m, 2H; -CH), 1.26-1.38 (m, 16H; -CH2),0.85-0.90 (m, 12H; -CH3); 13〇 NMR (100 MHz, CDCI3,25 T, TMS): 5= 150.8 (d, (C,P) = 6.7 Hz; Ar), 129.6 (s; Ar), 124.8 (s; Ar), 119.9 (d, ij (C,P) = 4.9 Hz; Ar), 70.4 (d, ij (C,P) = 6.6 Hz; -OC此),40.0 (d, ij (C,P) =7.3 Hz; -CH), 29.8 (s; -CH2), 28.8 (s; -CH2), 23.2 (s; -C此),22.9(3;-C出),14.0 (s; -CH3), 10.8 (s; -CH3); 3ip NMR (160 MHz, CDCb, 25 °C): 5=-4.89. 實(shí)施例9 將274 mg (1.0 mmol)的2-乙基己基憐酸單2-乙基己基醋、122 mg (1.0 mmol)的苯 棚酸、120 mg (2.0 mmol)尿素、100 mg分子篩與28.7 mg (0.2 mmol)漠化亞銅在氧氣環(huán) 境下加入Schlenk管里,在氧氣環(huán)境下加入3.0 ml乙臘,于80 T下攬拌反應(yīng)12小時(shí)。待反應(yīng) 結(jié)束后,分離提純可W得到73%分離產(chǎn)率的的0-苯基-二異辛基憐酸醋。通過(guò)iH、3ipW及I 3C NMR鑒定該產(chǎn)物。
[002引 Ih Mffi(400 MHz,CDCl3,25°C,TMS):5= 7.28-7.34 (m,2H;Ar),7.12-7.23 (m, 3H; Ar), 3.91-4.09 (m, 2H; -OC出),1.83-1.90 (m, 3H; -CH, -C出), 1.25-1.51 (m, 17H; -CH, -C此),0.84-0.91 (m, 12H; -C出);130 醒R (100 MHz, CDCb, 25 °C, TMS): 5= 150.8 (d, (C,P) = 8.4 Hz; Ar), 129.6 (s; Ar), 124.6 (s; Ar), 120.4 (d, ij (C,P) = 4.3 Hz; Ar), 68.0 (d, ij (C,P) = 7.5 Hz; Ar), 40.1 (d, ij (C,P) = 4.3 Hz; -CH), 34.1 (d, ij (C,P) = 4.4 Hz; -CH), 33.5 (d, ij (C,P) = 8.6 Hz; -CH2), 29.9 (s; -CH2), 29.7 (d, ij (C,P) = 137.9 Hz; P-CH2), 28.8 (d, ij (C,P) = 2.7 Hz; -CH2), 28.4 (d, ij (C,P) = 2.5 Hz;-師),26.7 (d, ij (C,P) = 5.6 Hz; -CH2), 23.3 (s; -CH2), 22.9 (s; -C出),22.8 (s; -CH2), 14.1 (s; -C曲),14.0 (s; -C曲),10.9 (s; -C曲),10.3 (d, ij (C,P) = 3.5 Hz; -CH3); 3ip NMR (160 MHz, CDCb,25 T): 5= 29.6. 實(shí)施例10 將218 mg (1.0 mmol)的二苯基憐酸、140 mg (1.0 mmol)的4-氣-苯棚酸、120 mg (2.0 mmol)尿素、100 mg分子篩與28.7 mg (0.2 mmol)漠化亞銅在氧氣環(huán)境下加入 Schlenk管里,在氧氣環(huán)境下加入3.0 ml乙臘,于80 °C下攬拌反應(yīng)12小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束后, 分離提純可W得到82%分離產(chǎn)率的的0-4-氣-苯基-二苯基次麟酸醋。通過(guò)iH、 3ipW及1? NMR 鑒定該產(chǎn)物。
[0026] Ih Mffi(400 MHz,CDCl3,25°C,TMS):5=7.86-7.91(m,4H;Ar),7.42-7.48 (m, 6H; Ar), 7.14-7.18 (m, 2H; Ar), 6.86-6.90 (m, 2H; Ar); "C NMR (100 MHz, CDCI3,25 T, TMS): 5= 159.5 (d, Ij (C,F(xiàn)) = 241.8 Hz; Ar-C-F), 146.7 (dd, ij (C,P) = 10.5 Hz, 2j (c,F(xiàn)) = 5.6 Hz; Ar), 132.6 (d, ij (C,P) = 2.4 Hz; Ar), 131.8 (d, ij (C,P) = 10.3 Hz; Ar), 130.7 (d, ij (C,P) = 137.1 Hz; Ar-C-P), 128.7 (d, ij (C,P) = 13.4 Hz; Ar), 122.2 (dd, ij (C,P) = 12.7 Hz, 2j (c,F(xiàn))= 3.7 Hz; Ar), 116.2 (d, ij (C,P) = 23.2 Hz; Ar); 3ip 醒R (160 MHz, CDCI
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