TC(0. Ig)、甲苯（4g)，攪拌使其充分溶解，室溫抽真空充氮?dú)庵貜?fù)三次， 升溫至90?KKTC，反應(yīng)12小時(shí)；在燒杯中加入甲基丙烯酸丁酯（0. 2g)、甲基丙烯酸十八 酯（1.5g)、甲苯（3g)，攪拌溶解均勾，鼓氮?dú)?0分鐘，用IOmL注射器轉(zhuǎn)移至三口燒瓶中， 90?100°C繼續(xù)反應(yīng)12小時(shí)。冷卻至室溫后倒入試劑瓶中密閉保存。
[0061] 3、在500mL燒杯中，加入200#溶劑油（40g)、1中含氟丙烯酸酯共聚物溶液（2g)、 2中含氟丙烯酸酯共聚物（2g)、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷（3g)、十二氟烷基三甲氧基 硅烷（5g)、異辛基三乙氧基硅烷（IOg)、丁基三乙氧基硅烷（5g)、硅酸甲酯（12g)，硅酸丙酯 (8g)攪拌溶解均勻。用異鏈烷烴稀釋5倍后刷涂于混凝土塊表面進(jìn)行性能測(cè)試?；炷两?漬保護(hù)劑滲透深度6mm，氯化物吸收量降低率91 %，吸水率降低率92% ;混凝土抗凍性提高 50% ;高低溫（60 °C -30 °C )和飽和Ca (OH)2處理48小時(shí)后吸水率降低率87% ;紫外、鹽霧 處理100小時(shí)后吸水率降低率88%，水常溫接觸角137°，食用油常溫接觸角125°。
[0062] 實(shí)施例6 :
[0063] 1、在三口燒瓶中加入丙烯酸六氟丁酯（0.7g)、全氟辛基乙基丙烯酸酯（Ig)、甲基 丙烯酸丁酯（〇. 2g)、甲基丙烯酸十八酯（I. 5g)、過(guò)氧化苯甲酰（30mg)、甲苯（7g)，攪拌使其 充分溶解，室溫下抽真空充氮?dú)庵貜?fù)三次，油浴升溫至90?KKTC，反應(yīng)12小時(shí)。冷卻至室 溫后倒入試劑瓶中密閉保存。
[0064] 2、在三口燒瓶中加入丙烯酸六氟丁酯（0.7g)、全氟辛基乙基丙烯酸酯（Ig)，過(guò)氧 化苯甲酰（IOmg)、DBTTC(0. Ig)、甲苯（4g)，攪拌使其充分溶解，室溫抽真空充氮?dú)庵貜?fù)三 次，升溫至90?KKTC，反應(yīng)12小時(shí)；在燒杯中加入甲基丙烯酸丁酯（0. 2g)、甲基丙烯酸 十八醋（1.5g)、甲苯（3g)，攪拌溶解均勾，鼓氮?dú)?0分鐘，用IOmL注射器轉(zhuǎn)移至三口燒瓶 中，90?100°C繼續(xù)反應(yīng)12小時(shí)。冷卻至室溫后倒入試劑瓶中密閉保存。
[0065] 3、在500mL燒杯中，加入200#溶劑油（40g)、1中含氟丙烯酸酯共聚物溶液（2g)、 2中含氟丙烯酸酯共聚物（2g)、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷（3g)、十二氟烷基三甲氧基 硅烷（5g)、異辛基三乙氧基硅烷（IOg)、丁基三乙氧基硅烷（5g)、硅酸甲酯（12g)，硅酸丙酯 (8g)攪拌溶解均勻。用異鏈烷烴稀釋5倍后刷涂于混凝土塊表面進(jìn)行性能測(cè)試?；炷两?漬保護(hù)劑滲透深度6mm，氯化物吸收量降低率91 %，吸水率降低率92% ;混凝土抗凍性提高 50% ;高低溫（60 °C -30 °C )和飽和Ca (OH)2處理48小時(shí)后吸水率降低率85% ;紫外、鹽霧 處理100小時(shí)后吸水率降低率83%，水常溫接觸角135°，食用油常溫接觸角128°。
[0066] 實(shí)施例7 :
[0067] 1、在三口燒瓶中加入丙烯酸六氟丁酯（0.7g)、全氟辛基乙基丙烯酸酯（Ig)、甲基 丙烯酸丁酯（〇. 2g)、甲基丙烯酸十八酯（I. 5g)、過(guò)氧化苯甲酰（30mg)、甲苯（7g)，攪拌使其 充分溶解，室溫下抽真空充氮?dú)庵貜?fù)三次，油浴升溫至90?KKTC，反應(yīng)12小時(shí)。冷卻至室 溫后倒入試劑瓶中密閉保存。
[0068] 2、在三口燒瓶中加入丙烯酸六氟丁酯（0.7g)、全氟辛基乙基丙烯酸酯（Ig)，過(guò)氧 化苯甲酰（IOmg)、DBTTC(0. Ig)、甲苯（4g)，攪拌使其充分溶解，室溫抽真空充氮?dú)庵貜?fù)三 次，升溫至90?KKTC，反應(yīng)12小時(shí)；在燒杯中加入甲基丙烯酸丁酯（0. 2g)、甲基丙烯酸 十八醋（1.5g)、甲苯（3g)，攪拌溶解均勾，鼓氮?dú)?0分鐘，用IOmL注射器轉(zhuǎn)移至三口燒瓶 中，90?100°C繼續(xù)反應(yīng)12小時(shí)。冷卻至室溫后倒入試劑瓶中密閉保存。
[0069] 3、在500mL燒杯中，加入200#溶劑油（40g)、1中含氟丙烯酸酯共聚物溶液（2g)、 2中含氟丙烯酸酯共聚物（2g)、十三氟辛基三乙氧基硅烷（4g)、十三氟烷基丙基三甲氧基 硅烷（4g)、異辛基三乙氧基硅烷（IOg)、丁基三乙氧基硅烷（5g)、硅酸甲酯（12g)，硅酸丙酯 (8g)攪拌溶解均勻。用異鏈烷烴稀釋5倍后刷涂于混凝土塊表面進(jìn)行性能測(cè)試?；炷两?漬保護(hù)劑滲透深度7mm，氯化物吸收量降低率92%，吸水率降低率93% ;混凝土抗凍性提高 50% ;高低溫（60 °C -30 °C )和飽和Ca (OH)2處理48小時(shí)后吸水率降低率88% ;紫外、鹽霧 處理100小時(shí)后吸水率降低率87%，水常溫接觸角138°，食用油常溫接觸角13Γ。
[0070] 本發(fā)明的涂料樣品性能測(cè)試（混凝土吸水率、提高阻隔氯離子和耐老化等性能） 按照下述方法進(jìn)行測(cè)試：
[0071] (1)滲透深度測(cè)試方法：取40*40*80水泥試塊，用稀釋后涂料浸泡24h，取出自然 通風(fēng)條件下干燥3天。鋸開(kāi)水泥試塊，對(duì)截面噴水處理，觀察水印界面，取3個(gè)不同位置量 取干燥界面深度并求平均值得滲透深度。
[0072] (2)吸水率降低率測(cè)試方法：取40*40*80水泥試塊自然晾干后稱(chēng)重M1，直接浸泡 自來(lái)水24h，稱(chēng)重得M 2，再取另一相同40*40*80水泥試塊自然晾干后稱(chēng)重M3，浸泡涂料24h 后自然通風(fēng)條件下干燥3天，稱(chēng)重M4，浸泡自來(lái)水24h后稱(chēng)重M5。
[0073]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種憎水憎油型海港工程混凝土防護(hù)劑，其特征在于，由含氟丙烯酸酯共聚物、氟硅 烷、有機(jī)硅烷、硅氧烷和第一溶劑組成，使用攪拌或者超聲方法以使各個(gè)組份混合均勻，各 個(gè)組份的重量份如下：
其中：所述硅氧烷為硅酸甲酯、或者硅酸丙酯，或者硅酸甲酯和硅酸丙酯的混合物，在 硅酸甲酯和硅酸丙酯的混合物中，硅酸甲酯和硅酸丙酯的質(zhì)量比為（2 - 3) :(1 - 2);所述 有機(jī)硅烷為異辛基三乙氧基硅烷，或者丁基三乙氧基硅烷，或者異辛基三乙氧基硅烷和丁 基三乙氧基硅烷的混合物，在異辛基三乙氧基硅烷和丁基三乙氧基硅烷的混合物中，異辛 基三乙氧基硅烷和丁基三乙氧基硅烷的質(zhì)量比為（1一2) :1;所述氟硅烷為十二氟庚基丙 基三甲氧基硅烷和十二氟烷基三甲氧基硅烷的混合物，或者十三氟辛基三乙氧基硅烷和 十三氟烷基丙基三甲氧基硅烷的混合物；在十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷和十二氟烷基三 甲氧基硅烷的混合物中，十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷和十二氟烷基三甲氧基硅烷的質(zhì)量 比為（1一3)：(1一5);在十二氣辛基二乙氧基娃燒和十二氣燒基丙基二甲氧基娃燒的混合 物中，十二氣辛基二乙氧基娃燒和十二氣燒基丙基二甲氧基娃燒的質(zhì)量比為（1 一3) ： (1 一 5);所述第一溶劑為有機(jī)溶劑，例如200#溶劑油、異鏈烷烴、石油醚的一種，也可選擇上述 有機(jī)溶劑的等體積比例或者等質(zhì)量比例混合均勻的混合溶劑； 所述含氟丙烯酸酯共聚物由無(wú)規(guī)含氟丙烯酸酯共聚物和嵌段含氟丙烯酸酯共聚物組 成，其中： 所述無(wú)規(guī)含氟丙烯酸酯共聚物根據(jù)普通自由基聚合原理通過(guò)溶液聚合法進(jìn)行制備，將 含氟丙烯酸酯單體、丙烯酸酯單體、自由基引發(fā)劑和第二溶劑混合均勻后，在室溫下真空處 理以排除氧，加熱至引發(fā)溫度之上進(jìn)行反應(yīng)后，自然冷卻至室溫20- 25攝氏度即可；所述 含氟丙烯酸酯單體為丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸十三氟辛酯、丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸 十二氟庚酯或全氟辛基乙基丙烯酸酯；所述丙烯酸酯單體為丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯 酸月桂酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯或者甲基丙烯酸十八酯；所述 自由基引發(fā)劑為過(guò)氧化苯甲酰或過(guò)氧化二異丙苯；所述第二溶劑為甲苯、石油醚、乙酸丁 酯、乙酸異丁酯，或者上述有機(jī)溶解的等體積比或者等質(zhì)量比混合的有機(jī)溶劑或者其任意 比例的混合溶劑；在上述溶液聚合法制備方法中，各個(gè)組份的重量份如下：含氟丙烯酸酯 單體12?20重量份、丙烯酸酯單體10?25重量份、自由基引發(fā)劑0. 2?0. 5重量份、第 二溶劑65?75重量份； 所述嵌段含氟丙烯酸酯共聚物根據(jù)可逆加成一斷裂鏈轉(zhuǎn)移活性聚合原理，通過(guò)溶液聚 合法進(jìn)行制備嵌段含氟丙烯酸酯共聚物，將含氟丙烯酸酯單體、自由基引發(fā)劑、RAFT試劑和 第三溶劑混合均勻后，在室溫下真空處理以排除氧，加熱至引發(fā)溫度之上進(jìn)行反應(yīng)，以使在 RAFT試劑提供的活性聚合中心的兩側(cè)形成含氟丙烯酸酯嵌段，然后將除氧后的丙烯酸酯 單體加入到反應(yīng)體系中繼續(xù)反應(yīng)，以使在嵌段含氟丙烯酸酯共聚物的中間形成丙烯酸酯嵌 段，待反應(yīng)結(jié)束后自然冷卻至室溫20- 25攝氏度即可；所述含氟丙烯酸酯單體為丙烯酸六 氟丁酯、丙烯酸十三氟辛酯、丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯或全氟辛基乙基丙 烯酸酯；所述丙烯酸酯單體為丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯、甲基 丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯或者甲基丙烯酸十八酯