:3.0。
[0090]3.通氬氣30min除去鋅的前體溶液中的氧氣，快速注入步驟I中制備的NaHSe溶液71 μ L，以及0.8mL的3mmol/L的CdCl2溶液?；靹蚝筠D(zhuǎn)入水熱反應(yīng)釜中，用烘箱加熱到1600C，反應(yīng)90min，得到水溶性手性N-異丁酰-L-半胱氨酸包裹的ZnCdSe量子點(diǎn)溶液。
[0091]4.向所得量子點(diǎn)溶液中加入1.5倍體積的異丙醇進(jìn)行沉淀，離心分離出上清液后，再用異丙醇洗滌、離心2次，得到固體沉淀，將固體沉淀放入真空干燥箱干燥12h后取出，即得水溶性手性ZnCdSe量子點(diǎn)的固體，置于4°C下保存。所有樣品均處理為濃度為10_7-10_8mol/L，采用多點(diǎn)斜率的方法，以硫酸喹啉為參照物(QY = 54.6% )進(jìn)行量子點(diǎn)量子產(chǎn)率的計(jì)算為24.7%。
[0092]實(shí)施例9
[0093]1.配制NaHSe溶液:將20mg硒粉和50mgNaBH4混合,注入3mL去離子水,在37°C下攪拌反應(yīng)30min,得到NaHSe溶液。
[0094]2.在兩頸燒瓶中配制鋅的前體溶液,將22.5mgZnBr2和61.1mgN-異丁酰-L-半胱氨酸溶解于50mL去離子水中，用lmol/L的KOH調(diào)節(jié)溶液的pH值為9.0，制得鋅的前體溶液，其中[Zn2+] = 2.0mmol/L;Zn與N-異丁酰-L-半胱氨酸的摩爾比為1:3.2。
[0095]3.通氬氣30min除去鋅的前體溶液中的氧氣，快速注入步驟I中制備的NaHSe溶液118 μ L，以及ImL的2.0mmol/L的Cd(ClO4)2溶液?；靹蚝筠D(zhuǎn)入水熱反應(yīng)釜中，用烘箱加熱到210°C，反應(yīng)45min，得到水溶性手性N-異丁酰-L-半胱氨酸包裹的ZnCdSe量子點(diǎn)溶液。
[0096]4.向所得量子點(diǎn)溶液中加入1.5倍體積的異丙醇進(jìn)行沉淀，離心分離出上清液后，再用異丙醇洗滌、離心2次，得到固體沉淀，將固體沉淀放入真空干燥箱干燥12h后取出，即得水溶性手性ZnCdSe量子點(diǎn)的固體，置于4°C下保存。所有樣品均處理為濃度為10_7-10_8mol/L，采用多點(diǎn)斜率的方法，以硫酸喹啉為參照物(QY = 54.6% )進(jìn)行量子點(diǎn)量子產(chǎn)率的計(jì)算為33.4%。并通過美國PE公司的LS55型熒光光譜儀，美國FEI公司的TecnaiG2 20S-TWIN 透射電子顯微鏡，THERMO ELECTRON CORPORAT1N 公司的 VG Multilab2000X射線光電子能譜儀對(duì)所制備量子點(diǎn)的光學(xué)性質(zhì)，形態(tài)，元素組成及手性進(jìn)行了表征。
[0097]實(shí)施例10
[0098]1.配制NaHSe溶液:將20mg硒粉和50mgNaBH4混合，注入3mL去離子水，在37°C下攪拌反應(yīng)30min,得到NaHSe溶液。
[0099]2.在兩頸燒瓶中配制鋅的前體溶液,將22.5mgZnBr2和61.1mgN-異丁酰-D-半胱氨酸溶解于50mL去離子水中，用lmol/L的KOH調(diào)節(jié)溶液的pH值為9.0，制得鋅的前體溶液，其中[Zn2+] = 2.0mmol/L ;Zn與N-異丁酰-D-半胱氨酸的摩爾比為1:3.2。
[0100]3.通氬氣30min除去鋅的前體溶液中的氧氣，快速注入步驟I中制備的NaHSe溶液118 μ L，以及ImL的2.0mmol/L的Cd(ClO4)2溶液?；靹蚝筠D(zhuǎn)入水熱反應(yīng)釜中，用烘箱加熱到210°C，反應(yīng)45min，得到水溶性手性N-異丁酰-D-半胱氨酸包裹的ZnCdSe量子點(diǎn)溶液。
[0101]4.向所得量子點(diǎn)溶液中加入I倍體積的異丙醇進(jìn)行沉淀，離心分離出上清液后，再用異丙醇洗滌、離心2次，得到固體沉淀，將固體沉淀放入真空干燥箱干燥12h后取出，即得水溶性手性ZnCdSe量子點(diǎn)的固體，置于4°C下保存。所有樣品均處理為濃度為10_7-10_8mol/L，采用多點(diǎn)斜率的方法，以硫酸喹啉為參照物(QY = 54.6% )進(jìn)行量子點(diǎn)量子產(chǎn)率的計(jì)算為32.6%。
[0102]經(jīng)試驗(yàn)，水溶性手性巰基化合物N-乙酰-D-半胱氨酸、L-半胱氨酸、D-半胱氨酸、L-青霉胺、D-青霉胺、L-高半胱氨酸及D-高半胱氨酸均可適用于本發(fā)明制備量子點(diǎn)，在此不再贅述。
[0103]以上所述實(shí)施例僅是為充分說明本發(fā)明而所舉的較佳的實(shí)施例，本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于此。本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明基礎(chǔ)上所作的等同替代或變換，均在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。本發(fā)明的保護(hù)范圍以權(quán)利要求書為準(zhǔn)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種水溶性手性ZnCdSe量子點(diǎn)的水相制備方法，其特征在于，包括以下步驟: (a)將NaBH4或KBH4,和硒粉溶于水，配制NaHSe溶液或KHSe溶液作為硒源溶液，NaBH4或KBH4與硒粉的摩爾比為2?5:1 ;將鋅鹽與水溶性手性巰基化合物溶解于水，調(diào)節(jié)pH值為8?11制備鋅的前體溶液；鎘鹽溶于水制備鎘鹽水溶液； (b)在鋅的前體溶液中鼓入惰性氣體以去除氧氣，將硒源溶液和鎘鹽水溶液注入鋅的前體溶液，攪拌制得ZnCdSe前體溶液； (c)將ZnCdSe前體溶液在惰性氣體保護(hù)下，80?100°C攪拌回流反應(yīng)I?5小時(shí)制得水溶性手性ZnCdSe量子點(diǎn)的水溶液；或 將ZnCdSe前體溶液轉(zhuǎn)入反應(yīng)釜，加熱至160?210°C反應(yīng)45?90min，制得水溶性手性ZnCdSe量子點(diǎn)的水溶液。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水溶性手性ZnCdSe量子點(diǎn)的水相制備方法，其特征在于，所述的水溶性手性巰基化合物為N-異丁酰-L-半胱氨酸、N-異丁酰-D-半胱氨酸、N-乙酰-L-半胱氨酸、N-乙酰-D-半胱氨酸、L-半胱氨酸、D-半胱氨酸、L-青霉胺、D-青霉胺、L-高半胱氨酸或D-高半胱氨酸。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水溶性手性ZnCdSe量子點(diǎn)的水相制備方法，其特征在于，所述鋅鹽中的Zn和鎘鹽中的Cd的摩爾比為1.0: 0.005?0.05。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水溶性手性ZnCdSe量子點(diǎn)的水相制備方法，其特征在于，所述鋅鹽中的Zn和水溶性手性巰基化合物中的巰基的摩爾比為1.0: 1.2?4.0。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水溶性手性ZnCdSe量子點(diǎn)的水相制備方法，其特征在于，所述鋅鹽中的Zn和硒源中的Se的摩爾比為1.0: 0.03?0.2。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水溶性手性ZnCdSe量子點(diǎn)的水相制備方法，其特征在于，所述鋅鹽中的Zn、硒源中的Se、鎘鹽中的Cd和水溶性手性巰基化合物中的巰基的摩爾比為1.0: 0.03 ?0.2: 0.005 ?0.05: 1.2 ?4.0。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的水溶性手性ZnCdSe量子點(diǎn)的水相制備方法，其特征在于，所述鋅鹽中的Zn、硒源中的Se、鎘鹽中的Cd和水溶性手性巰基化合物中的巰基的摩爾比為1.0: 0.1: 0.02: 3.0。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水溶性手性ZnCdSe量子點(diǎn)的水相制備方法，其特征在于，所述鋅鹽為氯化鋅、碘化鋅、溴化鋅、高氯酸鋅、氯酸鋅、碘酸鋅或硫酸鋅。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水溶性手性ZnCdSe量子點(diǎn)的水相制備方法，其特征在于，所述鎘鹽為氯化鎘、碘化鎘、溴化鎘、高氯酸鎘、氯酸鎘、碘酸鎘或硫酸鎘。
10.根據(jù)權(quán)利要求1?9任一所述的水溶性手性ZnCdSe量子點(diǎn)的水相制備方法，其特征在于，還包括步驟(d)向水溶性手性ZnCdSe量子點(diǎn)的水溶液中加入有機(jī)溶劑進(jìn)行沉淀，沉淀再用有機(jī)溶劑洗滌、離心多次，產(chǎn)物進(jìn)行真空干燥，獲得固體的水溶性手性ZnCdSe量子點(diǎn)；所述有機(jī)溶劑為甲醇、乙醇或異丙醇。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種水溶性手性ZnCdSe量子點(diǎn)的水相制備方法，步驟為：(a)配制NaHSe或KHSe溶液作為硒源溶液，鋅鹽與水溶性手性巰基化合物溶解于水中得鋅的前體溶液，配制鎘鹽水溶液；(b)在鋅的前體溶液中鼓入惰性氣體，注入硒源溶液和鎘鹽水溶液，攪拌制得ZnCdSe前體溶液；(c)將ZnCdSe前體溶液在惰性氣體保護(hù)下，80～100℃攪拌回流反應(yīng)1～5小時(shí)；或?qū)⑵滢D(zhuǎn)入反應(yīng)釜，加熱至160～210℃反應(yīng)45～90min，制得水溶性手性ZnCdSe量子點(diǎn)的水溶液。本發(fā)明大大降低了鎘的用量，操作安全簡便，所得量子點(diǎn)具有優(yōu)良的光化學(xué)性質(zhì)和手性，在手性物質(zhì)檢測(cè)、定位及靶向示蹤等方面有廣泛的應(yīng)用前景。
【IPC分類】B82Y40-00, B82Y20-00, C09K11-88, C09K11-02
【公開號(hào)】CN104710989
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410326930
【發(fā)明人】趙丹, 郝健
【申請(qǐng)人】中南民族大學(xué)
【公開日】2015年6月17日
【申請(qǐng)日】2014年7月8日