粘著劑以及使用其的粘著片的制作方法【
技術(shù)領(lǐng)域：
】[0001]本發(fā)明涉及一種塑料或玻璃等的構(gòu)件中可使用的粘著劑?！?br>背景技術(shù)：
】[0002]電子計算機、電子鐘表、移動電話、電視等家庭用?業(yè)務(wù)用電器用品等多種機器中使用的液晶顯示器等顯示裝置推進大型化，尤其是液晶電視或等離子體電視等的大型化顯著。另外，近年來，以智能手機（smartphone)或輸入板（tablet)為代表的觸摸屏方式的液晶顯示器急速普及，今后也期待大幅度的市場擴大。另一方面，液晶顯示器也被用于汽車導(dǎo)航等車載機器等，需要可在高溫高濕氣體環(huán)境等嚴(yán)酷的車內(nèi)環(huán)境下使用的耐久性。[0003]而且，在液晶顯示器中使用具有多種光學(xué)功能的偏光板或相位差板等，這些偏光板或相位差板等經(jīng)由粘著劑而貼附于使用玻璃或透明塑料的液晶單元等被粘體上。[0004]上述偏光板通常是如下構(gòu)成的層疊體，即，聚乙烯醇膜由三乙酰纖維素系膜或環(huán)烯烴系膜夾持的構(gòu)成。而且，這些膜由于機械特性分別不同，故而加熱時的尺寸變化率不同，因此在放置于高溫氣體環(huán)境下的情況，經(jīng)常會在上述層疊體上產(chǎn)生翹曲。[0005]此處，例如若將偏光板/粘著劑層/玻璃（玻璃為液晶單元的表面構(gòu)件）的層疊體放置于高溫氣體環(huán)境下后，產(chǎn)生由偏光板的構(gòu)成構(gòu)件間的尺寸變化率所引起的翹曲，則產(chǎn)生如下問題：在粘著劑層與玻璃的貼附界面產(chǎn)生氣泡（發(fā)泡），另外，偏光板自玻璃上浮起，產(chǎn)生剝落。另外，由于翹曲，層疊體的應(yīng)力分布變得不均勻，應(yīng)力向?qū)盈B體的周邊端部集中，結(jié)果，產(chǎn)生自層疊體的四角或周邊端部漏出光的所謂"漏光現(xiàn)象"的問題。在高溫高濕氣體環(huán)境下也同樣會產(chǎn)生上述問題。[0006]另一方面，液晶顯示器等的制造步驟中，當(dāng)將偏光板貼合于液晶單元等光學(xué)零件上時，于在貼合位置上產(chǎn)生偏移的情況等，自貼合起經(jīng)過某程度的時間后，剝離偏光板，將高價的液晶單元進行再利用。因此，對粘著劑要求如下功能，即，自貼附起隨時間經(jīng)過后，可將偏光板自液晶單元上再剝離的功能（重加工性）。[0007]為了解決這些問題，專利文獻1中揭示有如下技術(shù)：為了解決漏光的問題，而通過在粘著劑中添加塑化劑等，使粘著劑層適度軟化來賦予應(yīng)力松弛性。[0008]另外，專利文獻2中揭示有如下技術(shù)：為了賦予應(yīng)力松弛性，而通過包含丙烯酸系共聚物來提高涂膜的應(yīng)力松弛性，防止漏光，上述丙烯酸系共聚物使用含芳香環(huán)的單體。[0009]另一方面，專利文獻3中揭示有如下技術(shù)：為了賦予再剝離性，而對重量平均分子量為50萬以上的高分子量丙稀酸系聚合物，摻合低分子量丙稀酸系聚合物，該低分子量丙烯酸系聚合物的酸值高且重量平均分子量為〇.2萬~10萬。[0010]進而，專利文獻4中揭示有如下技術(shù)：通過將具有羧基的重量平均分子量為70萬以上的丙烯酸系聚合物、與重量平均分子量為800~5萬的丙烯酸系聚合物并用，來提高應(yīng)力松弛性。[0011]另外，專利文獻5中揭示有如下技術(shù)：通過將具有羥基的丙烯酸系聚合物、與玻璃化溫度（glasstransitiontemperature，Tg)為60°C以上且含有包含（甲基）丙稀酸酯的單體的丙烯酸系聚合物進行并用，而獲得充分的凝聚力。[0012]現(xiàn)有技術(shù)文獻[0013]專利文獻[0014]專利文獻1:日本專利特開平9-87593號公報[0015]專利文獻2:日本專利特開2007-169329號公報[0016]專利文獻3:日本專利特開2010-100710號公報[0017]專利文獻4:日本專利第4136524號公報[0018]專利文獻5:日本專利第4788937號公報【
發(fā)明內(nèi)容】[0019]發(fā)明要解決的課題[0020]但是，在添加有塑化劑的情況下，現(xiàn)有的粘著劑會在將偏光板剝離時成為對被粘體造成污染的滲出的原因，并且使凝聚力下降，因此容易產(chǎn)生由經(jīng)時引起的浮起或剝落。另外，通過添加過剩量的塑化劑，而存在涂膜產(chǎn)生白化的問題。[0021]另外，在漏光評價中，使用含芳香環(huán)的單體的粘著劑存在產(chǎn)生泛白，并且光學(xué)特性差的問題。[0022]另外，使用過氧化物且使用重量平均分子量不同的共聚物的粘著劑由于粘著劑的干燥條件受到限制，故而并不實用。[0023]另外，不使用過氧化物而使用重量平均分子量不同的共聚物的粘著劑存在如下問題：由于低分子量的共聚物，凝聚力顯著下降。[0024]另外，在一般的共聚物中調(diào)配有高Tg的共聚物的粘著劑雖然凝聚力良好，但應(yīng)力松弛性不足，因此存在產(chǎn)生泛白的問題。[0025]本發(fā)明的目的在于提供一種粘著劑，其能夠制成如下的粘著層，該粘著層當(dāng)用于粘著膜時，剝離性優(yōu)異，暴露于高溫環(huán)境或高溫高濕環(huán)境中后，也難以自被粘體上產(chǎn)生浮起或剝落，進而漏光評價良好，而且在生產(chǎn)粘著膜時不會產(chǎn)生壓痕。[0026]解決問題的技術(shù)手段[0027]本發(fā)明為一種粘著劑，其包含：不具有羥基而具有羧基的丙烯酸系聚合物（A);不具有羧基而具有羥基的丙烯酸系聚合物（B);選自環(huán)氧化合物、金屬螯合物化合物及氮丙啶化合物中的至少一種化合物；以及聚異氰酸酯化合物。[0028]發(fā)明的效果[0029]依據(jù)以上述方式構(gòu)成的本發(fā)明，由粘著劑形成的粘著劑層生成2個聚合物網(wǎng)絡(luò)，這些聚合物網(wǎng)絡(luò)是丙烯酸系聚合物（A)的羧基與選自環(huán)氧化合物、金屬螯合物化合物及氮丙啶化合物中的至少一種化合物進行交聯(lián)反應(yīng)，丙烯酸系聚合物（B)與聚異氰酸酯化合物進行交聯(lián)反應(yīng)而成。該粘著劑層由于不損及凝聚力，應(yīng)力松弛優(yōu)異，故而在放置于高溫氣體環(huán)境或者高溫高濕氣體環(huán)境下的情況下具有以下效果：難以產(chǎn)生浮起及剝落，也難以產(chǎn)生漏光，進而粘著劑層上難以產(chǎn)生壓痕。[0030]根據(jù)本發(fā)明，可提供一種粘著劑，其能夠制成如下的粘著片，該粘著片的再剝離性優(yōu)異，暴露于高溫環(huán)境或高溫高濕環(huán)境下后，例如在玻璃或塑料等上，難以自被粘體上產(chǎn)生浮起或剝落，難以產(chǎn)生漏光，并且難以在粘著劑層產(chǎn)生壓痕?！揪唧w實施方式】[0031]本發(fā)明的粘著劑包含：不具有羥基而具有羧基的丙烯酸系聚合物（A);不具有羧基而具有羥基的丙烯酸系聚合物（B);選自環(huán)氧化合物、金屬螯合物化合物及氮丙啶化合物中的至少一種化合物；以及聚異氰酸酯化合物。本發(fā)明的粘著劑優(yōu)選為通過涂布、干燥，而用作形成有粘著劑層的粘著帶。該粘著帶優(yōu)選為用于光學(xué)構(gòu)件，尤其是用于將液晶顯示器的構(gòu)件進行粘接的用途。[0032]本發(fā)明中，丙烯酸系聚合物（A)以及丙烯酸系聚合物（B)是包含（甲基）丙烯酸酯的單體的共聚物。丙烯酸系聚合物（A)以及丙烯酸系聚合物（B)通過交聯(lián)反應(yīng)而分別形成聚合物網(wǎng)絡(luò)，由此獲得抑制浮起及剝落、漏光、以及壓痕的效果。此外，本發(fā)明中所謂（甲基）丙烯酸酯，包含丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯。[0033]本發(fā)明中丙烯酸系聚合物（A)是不具有羥基而具有羧基的聚合物。具體而言，需要將如下單體混合物進行共聚合，該單體混合物不包含具有羥基作為反應(yīng)性官能基的單體，而包含具有羧基的單體。[0034]含有羧基的單體例如可列舉：（甲基）丙烯酸、鄰苯二甲酸單羥基乙基丙烯酸酯、對羧基芐基丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性（加成摩爾數(shù)：2~18)鄰苯二甲酸丙烯酸酯、鄰苯二甲酸單羥基丙基丙烯酸酯、丁二酸單羥基乙基丙烯酸酯、丙烯酸(6-羧基乙酯、丙烯酸2-(4-苯甲?；?3-羥基苯氧基）乙酯、順丁烯二酸、單乙基順丁烯二酸、衣康酸、檸康酸及反丁烯二酸等。這些單體可單獨使用或者將2種以上并用。[0035]單體混合物100重量％中，上述具有羧基的聚合物優(yōu)選為含有0.01重量％~20重量％，更優(yōu)選為〇.5%重量％~15%重量％。通過含量為0.01%以上，則凝聚力進一步提高。另外，通過含量為20重量％以下，則容易兼顧凝聚力與應(yīng)力松弛性。[0036]本發(fā)明的丙烯酸系聚合物（B)是不具有羧基而具有羥基的聚合物。具體而言，需要將如下單體混合物進行共聚合，該單體混合物不包含具有羧基作為反應(yīng)性官能基的單體，而包含具有羥基的單體。[0037]具有羥基的單體例如可列舉：（甲基）丙烯酸2-羥基乙酯、（甲基）丙烯酸2-羥基丙酯、（甲基）丙烯酸3-羥基丙酯、（甲基）丙烯酸2-羥基丁酯、（甲基）丙烯酸3-羥基丁酯、（甲基）丙烯酸4-羥基丁酯、（甲基）丙烯酸6-羥基己酯、（甲基）丙烯酸8-羥基辛酯等（甲基）丙烯酸羥基烷基酯，或聚乙二醇單（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇單（甲基）丙烯酸酯、1，4_環(huán)己烷二甲醇單（甲基）丙烯酸酯等二醇單（甲基）丙烯酸酯，己內(nèi)酯改性（甲基）丙烯酸酯、羥基乙基丙烯酰胺等。這些單體中，優(yōu)選為（甲基）丙烯酸2-羥基乙酯、（甲基）丙烯酸4-羥基丁酯。這些單體可單獨使用或者將2種以上并用。[0038]單體混合物100重量％中，上述具有羥基的單體優(yōu)選為含有0.01重量％~20重量％，更優(yōu)選為〇.2%重量％~15%重量％。通過含量為0.01%以上，則凝聚力進一步提高。另外，通過含量為20重量以下，則容易兼顧凝聚力與應(yīng)力松弛性。[0039]丙烯酸系聚合物（A)以及丙烯酸系聚合物（B)的共聚合中可使用的單體優(yōu)選為(甲基）丙烯酸烷基酯、以及其他的乙烯基系單體。[0040]上述（甲基）丙烯酸烷基酯例如可列舉：（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸己酯、(甲基）丙烯酸環(huán)己酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸異辛酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸十四烷基酯、（甲基）丙烯酸十六烷基酯、（甲基）丙烯酸十八烷基酯等。這些化合物中，就容易獲得良好的粘著性能的方面而言，優(yōu)選為（甲基）丙烯酸丁酯。這些化合物可單獨使用或者將2種以上并用。[0041]單體混合物100重量％中，上述（甲基）丙烯酸烷基酯優(yōu)選為含有5當(dāng)前第1頁1 2 3 4 5