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烷氧基硅烷基的硅酮樹脂等。
[0103]相對于丙烯酸系共聚物(A)以及丙烯酸系共聚物(A)的合計100重量份,上述硅 烷偶合劑優(yōu)選為使用0. 01重量份~2重量份,更優(yōu)選為0. 05重量份~1重量份的范圍。
[0104] 本發(fā)明的粘著劑中,只要是不損及本發(fā)明效果的范圍,則也可調(diào)配粘著賦予樹脂、 各種樹脂、油、軟化劑、染料、顏料、抗氧化劑、紫外線吸收劑、耐候穩(wěn)定劑、塑化劑、填充劑、 抗老化劑以及抗靜電劑等來作為任意成分。
[0105] 本發(fā)明的粘著劑除了適合作為光學(xué)構(gòu)件用粘著劑以外,還可非常有用地用作:各 種塑料片、一般標(biāo)簽?密封劑、涂料、彈性壁材料、涂膜防水材料、地板材料、粘著性賦予劑、 粘著劑、層疊結(jié)構(gòu)體用粘著劑、密封劑、成型材料、表面改性用涂布劑、粘合劑(磁記錄介質(zhì) (magneticstoragemedia)、墨水粘合劑、鑄件粘合劑、燒成磚(burntbrick)粘合劑、接枝 材料、微膠囊(microcapsule)、玻璃纖維上衆(zhòng)(glassfibresizing)等)、氨基甲酸酯發(fā)泡 體(硬質(zhì)、半硬質(zhì)、軟質(zhì))、氨基甲酸酯反應(yīng)射出成型(ReactionIniectionMolding,RIM)、 紫外線?電子束(ultraviolet-electronbeam,UV,EB)硬化樹脂、高固涂料(highsolid paint)、熱硬化型彈性體、微蜂窩(microcellular)、纖維加工劑、塑化劑、吸音材料、阻尼材 料、表面活性劑、凝膠涂布劑、人工大理石用樹脂、人工大理石用耐沖擊性賦予劑、墨水用樹 月旨、膜(層壓粘著劑、保護膜等)、層合玻璃(laminatedglass)用樹脂、反應(yīng)性稀釋劑、各種 成型材料、彈性纖維、人工皮革、合成皮革等原料,另外,也可非常有用地用作各種樹脂添加 劑及其原料等。
[0106] 本發(fā)明的粘著片包括基材及粘著劑層,該粘著劑層是由本發(fā)明的粘著劑所形成。 上述粘著片例如是以如下方式獲得:通過在基材上涂布粘著劑,進行干燥而形成粘著劑層。 另外,上述粘著片還以如下方式獲得:通過在剝離性片上涂布粘著劑,進行干燥而形成粘著 劑層,然后貼合基材。此外,粘著劑層只要設(shè)置于基材的至少一面即可。另外,本發(fā)明中,片、 膜及帶為含義相同的用語。另外,當(dāng)然也可在粘著劑層的與基材不接觸的面上貼合剝離性 片。
[0107] 當(dāng)涂布粘著劑時,可添加適當(dāng)?shù)囊籂罱橘|(zhì)來調(diào)整粘度,上述液狀介質(zhì)例如為:甲 苯、二甲苯、己烷、庚烷等烴系溶劑;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯系溶劑;丙酮、甲基乙基酮等 酮系溶劑;二氯甲烷、氯仿等鹵化烴系溶劑;二乙醚、甲氧基甲苯、二噁烷等醚系溶劑、其他 的烴系溶劑等有機溶劑。另外,也可對粘著劑進行加熱而使粘度下降。但,水或醇等由于會 阻礙丙烯酸系共聚物(B)與聚異氰酸酯化合物的交聯(lián)反應(yīng),故而優(yōu)選為避免使用。
[0108] 上述基材例如可列舉:玻璃紙、塑料、橡膠、發(fā)泡體、布帛、橡膠布、樹脂含浸布、玻 璃板、木材等?;目蔀榘鍫?,也可為膜狀。另外,基材也優(yōu)選為單獨、或者層疊有多層基材 的構(gòu)成。
[0109] 上述塑料例如可列舉:聚乙烯醇或三乙酰纖維素,聚丙烯、聚乙烯、聚環(huán)烯烴、 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烴系樹脂,聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、 聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系樹脂,聚碳酸酯系樹脂、聚降冰片烯系樹脂、聚芳酯系樹脂 (PAR(polyarylateresin):雙酸A與鄰苯二甲酸的共聚合樹脂)、聚丙稀酸系樹脂、聚苯硫 醚樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚酰胺系樹脂、聚酰亞胺系樹脂、環(huán)氧系樹脂(使含環(huán)氧基的樹脂 與多胺或者羧酸酐進行反應(yīng)而成的樹脂)等。
[0110] 本發(fā)明中,粘著劑可利用公知的方法來涂布。例如可列舉:邁爾棒(Mayerbar)、 敷料器(applicator)、毛刷、噴霧器、輯、凹版涂布機(gravurecoater)、模涂布機(die coater)、唇式涂布機(lipcoater)、缺角輪涂布機(commacoater)、刮刀式涂布機(knife coater)、反向涂布機(reversecoater)、旋轉(zhuǎn)涂布機(spincoater)等方法。對干燥方法 并無特別限制,可列舉利用熱風(fēng)干燥、紅外線或者減壓法的方法。干燥條件通常宜為60°C~ 160 °C左右的熱風(fēng)加熱。
[0111] 粘著劑層的厚度優(yōu)選為0.Iym~300ym,更優(yōu)選為Iym~100ym。在不足 〇.Iym的情況下,存在無法獲得充分粘著力的情況,且即便超過300ym,粘著力等性能也 不會進一步提尚的情況多。
[0112] 進而,本發(fā)明的粘著膜優(yōu)選為貼合于無堿玻璃上后,在23°C下1天后的粘著力為 2N/25mm~20N/25mm,更優(yōu)選為2N/25mm~15N/25mm。通過粘著力成為2N/25mm以上,則容 易獲得難以產(chǎn)生浮起及剝落的充分粘著力。另外,通過粘著力成為20N/25mm以下,則更容 易自被粘體上剝離。
[0113] 本發(fā)明的粘著片的粘著劑層的23°C下的存儲彈性模數(shù)(G')優(yōu)選為0.IMPa~ 5MPa。通過23°C下的存儲彈性模數(shù)(G^ )成為0.IMPa以上,則粘著物性進一步提高。另 外,通過23°C下的存儲彈性模數(shù)(G')成為5MPa以下,則粘著力進一步提高。此外,23°C 的存儲彈性模數(shù)(G')更優(yōu)選為0.IMPa~2.OMPa。
[0114] 上述粘著劑層的80 °C下的存儲彈性模數(shù)(G^ )優(yōu)選為0.IMPa~2MPa。通過80°C 下的存儲彈性模數(shù)(G')成為0.IMPa以上,則可進一步抑制在高溫氣體環(huán)境以及高溫高濕 氣體環(huán)境下的浮起及剝落。另外,通過80°C下的存儲彈性模數(shù)(G')成為2MPa以下,則可 進一步提尚在尚溫氣體環(huán)境以及尚溫尚濕氣體環(huán)境下的粘著力。此外,80°C的存儲彈性豐旲 數(shù)(G')更優(yōu)選為0.IMPa~IMPa。存儲彈性模數(shù)(G')的測定法的詳情記載于實施例 中。
[0115]當(dāng)將粘著劑涂布于基材上來生產(chǎn)粘著片時,通常將所涂布的粘著片暫時卷取,然 后進行裁剪等加工。存在如下情況:上述加工時自外部混入的灰塵、塵埃等異物附著于粘著 片上,上述異物在粘著劑層上殘留按壓痕跡等痕跡(本發(fā)明中稱為壓痕)。尤其在將偏光板 用于基材的情況下進行如下步驟:將粘著片裁剪為所需大小后,為了使端部圓滑而施加研 磨。上述步驟中,由于容易產(chǎn)生壓痕,故而良率顯著下降。本發(fā)明的粘著劑由于粘著劑層的 23°C下的存儲彈性模數(shù)(G')為0.IMPa~5MPa,故而可進一步抑制粘著片生產(chǎn)時的壓痕 產(chǎn)生。通過存儲彈性模數(shù)(G')成為0.IMPa以上,可進一步抑制壓痕。另外,通過存儲彈 性豐旲數(shù)(G')成為5MPa以下,可進一步提尚粘著力。
[0116] 本發(fā)明的粘著片可適合用于光學(xué)構(gòu)件的貼合。即優(yōu)選為將光學(xué)構(gòu)件用于基材。光 學(xué)構(gòu)件具體而言可列舉:偏光板、相位差膜、橢圓偏光膜、抗反射膜、亮度提高膜等。
[0117] 將光學(xué)構(gòu)件用于基材的本發(fā)明的粘著片也優(yōu)選為貼附于液晶單元的玻璃構(gòu)件上 而用作液晶單元構(gòu)件。在上述光學(xué)構(gòu)件為偏光板的情況下,當(dāng)放置于高溫氣體環(huán)境以及高 溫高濕氣體環(huán)境下時,粘著劑層的應(yīng)力松弛性也良好,故而可抑制由偏光板的翹曲所引起 的漏光。
[0118] 本發(fā)明的粘著片可優(yōu)選地用于液晶顯示器、等離子體顯示器、觸摸屏、電極周邊構(gòu) 件等各種與電子學(xué)相關(guān)的構(gòu)件或保護膜、建材或車輛的窗玻璃等玻璃構(gòu)件,也可用于聚烯 經(jīng)、丙稀腈丁二稀苯乙稀(AcrylonitrileButadieneStyrene,ABS)、丙稀酸等塑料,紙板 (cardboard)、木材、合板、不銹鋼、錯等金屬。
[0119][實施例1
[0120] 以下示出本發(fā)明的實施例來進一步進行詳細(xì)說明,但本發(fā)明不受這些實施例的限 定。例中,所謂"份"是指"重量份",所謂" % "是指"重量% "。
[0121] 〈合成例1 :丙烯酸共聚物(A) >
[0122] 在具備攪拌機、溫度計、回流冷卻管、滴加裝置、氮導(dǎo)入管的反應(yīng)容器(以下簡稱 為"反應(yīng)容器")中,投入丙烯酸丁酯99.5份、丙烯酸0.5份、乙酸乙酯100份、2,2'-偶氮 雙異丁腈(以下稱為AIBN)0. 025份,將該反應(yīng)容器內(nèi)的空氣以氮氣進行置換。然后,在氮 氣環(huán)境下一邊攪拌,一邊加熱至80°C來開始反應(yīng)。然后,使反應(yīng)溶液在回流溫度下進行7小 時反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后,進行冷卻,以乙酸乙酯加以稀釋,對不揮發(fā)成分30 %、粘度3000m(Mw) 進行測定,結(jié)果重量平均分子量為100萬。將所得的共聚物作為共聚物(A-I)。
[0123]〈合成例2~合成例20>
[0124] 依據(jù)表1的重量比率來投入各種原料,以與合成例1相同的方法來合成丙烯酸共 聚物(A)。將所得的丙烯酸共聚物的重量平均分子量示于表1中。
[0125]〈合成例21 :丙烯酸共聚物(B) >
[0126] 在反應(yīng)容器中投入丙烯酸丁酯99 *8份、丙烯酸2-羥基乙酯0. 2份、乙酸乙酯100 份、0.025份的AIBN,將該反應(yīng)容器內(nèi)的空氣以氮氣進行置換。然后,在氮氣環(huán)境下一邊攪 拌,一邊加熱至80°C來開始反應(yīng)。然后,使反應(yīng)溶液在回流溫度下進行7小時反應(yīng)。反應(yīng)結(jié) 束后,進行冷卻,以乙酸乙酯加以稀釋,獲得不揮發(fā)成分為30%、粘度為3000mPa?s的共聚 物溶液。另外,使用GPC來測定丙烯酸共聚物的重量平均分子(Mw),結(jié)果重量平均分子量為 100萬。將所得的共聚物作為共聚物(B-I)。
[0127]〈合成例22~合成例40>
[0128] 依據(jù)表2的重量比率來投入各種原料,以與合成例21相同的方法來合成丙烯酸共 聚物(B)。將所得的丙烯酸共聚物的重量平均分子量示于表2中。
[0129]

Chromatography-GelPermeationChromatography,LC-GPC)系統(tǒng)"來測定重量平均分子量 (Mw)。GPC是將溶解于溶劑(THF(tetrahydrofuran);四氫咲喃)中的物質(zhì),根據(jù)其分子尺 寸的差來進行分離定量的液相色譜法,且以聚苯乙烯換算來決定重量平均分子量(Mw)。
[0133] 裝置名:島津制作所制造,LC
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