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苯并嗯挫基、苯并Ξ挫基、化晚基、 哇嘟基、異哇嘟基、化嗦基、增嘟基、獻(xiàn)嗦基、喀晚基、哇挫嘟基、化嗦基和哇喔嘟基。
[0051] 表述"雜亞芳基"表示包括從1至3個獨立地選自氧、氮和硫的雜原子的單環(huán)或二環(huán) 的5至10元芳香族基團(tuán)的任何二價基團(tuán)。Cs-Cio雜亞芳基的例子包括亞巧喃基、亞嚷吩基、亞 化咯基、亞化挫基、亞咪挫基、亞異嗯挫基、亞異嚷挫基、亞嚷挫基、亞嗯挫基、1,2,3-亞Ξ挫 基、1,2,4-亞Ξ挫基、1-亞苯并巧喃基、1-亞苯并嚷吩基、亞嗎I噪基、亞苯并咪挫基、亞嗎I挫 基、1,2-亞苯并異嗯挫基、2,1-亞苯并異嗯挫基、1,2-亞苯并異嚷挫基、2,1-亞苯并異嚷挫 基、亞苯并嚷挫基、亞苯并嗯挫基、亞苯并Ξ挫基、亞化晚基、亞哇嘟基、亞異哇嘟基、亞化嗦 基、亞增嘟基、亞獻(xiàn)嗦基、亞喀晚基、亞哇挫嘟基、亞化嗦基和亞哇喔嘟基。
[0052] 表述"取代的雜芳基"表示由一個或多個取代基取代的如上述所定義的任何雜芳 基,該取代基選自烷基、烷氧基、烷氧基幾基、燒酷基、芳酷基、甲酯基、臘、硝基、酷氨基、燒 硫基、烷基亞橫酷基、烷基橫酷基、芳硫基、芳基亞橫酷基、芳基橫酷基、氨基、烷基氨基、芳 基氨基、二烷基氨基和二芳基氨基。優(yōu)選地,運(yùn)些取代基選自大體積或吸電子的基團(tuán)。取代 的Cs-Cio雜芳基的實例包括4-甲基嚷吩基、5-甲基-2-嚷吩基、6-甲基-2-化晚基、N-甲基化 咯-2-基和N-苯基嗎I噪-3-基。
[0053] 表述"面代烷基"表示被一個或多個面素原子(例如F或C1)取代的任何Ci-Ci2烷基。 Ci-Ci2面代烷基的實例包括C廣Cl2全面代烷基,特別是C1-C4全面代烷基,例如-CF3,W及扣- Cl2 (全面代烷基)烷基,特另IJ是(&-C4全面代烷基)-(&-C4烷基)基團(tuán),例如-C出C的。
[0054] 表述"面代烷氧基"表示具有式-OR的基團(tuán),其中R是C廣Ci2面代烷基。Ci-Ci2面代燒 氧基的實例包括Cl-Cl2全面代烷氧基,特別是C1-C4全面代烷氧基例如-0CF3,W及Cl-Cl2(全 面代烷基)烷氧基,特別是(C1-C4全面代烷基)-(C1-C4烷氧基)基團(tuán),例如-0C出CF3。
[005引表述"燒硫基"表示具有式-SR的基團(tuán),其中R是Ci-Ci2烷基。Ci-Ci2燒硫基的實例包 括-SCH3和-SC出邸3。
[0056] 表述"面代燒硫基"表示具有式-SR的基團(tuán),其中R是C廣Ci2面代烷基。Ci-Ci2面代燒 氧基的實例包括Cl-Cl2全面代燒硫基,特別是C廣C4全面代燒硫基,例如-S肌,W及C廣Cl2 (全 面代烷基)燒硫基,特別是(C1-C4全面代烷基)-(C1-C4燒硫基)基團(tuán),例如-SC出CF3。
[0057] 表述"徑基烷基"表示被一個或多個徑基取代的任何Ci-Ci2烷基。Ci-Ci2^烷基的實 例包括-C出0H和-C出邸2細(xì)。
[005引表述"酷氧基"表示具有式-0C(0)R的基團(tuán),其中R是C廣Ci2烷基。Ci-Ci2酷氧基的實 例包括-0C (0) C出和-0C (0) CH2C出。
[0059] 表述"聚亞烷氧基"表示具有式-0(R' 0)mR的基團(tuán),其中R'是Ci-Ci2亞烷基,R是Ci- Ci2烷基并且m是從1至12的整數(shù)。聚(C1-C12亞烷氧基)基團(tuán)的實例包括0C出C出0C出。
[0060] 表述"烷氧基幾基"表示具有式-C(0)0R的基團(tuán),其中R是Ci-Ci8烷基。Ci-Ci8烷氧基 幾基的實例包括C廣C4烷氧基幾基,如-C (0) 0C出和-C (0) 0C2也。
[006。 在式(II)中,Z(稱為"中屯、忍")優(yōu)選選自Cl-Cl2亞烷基、C3-C7亞環(huán)烷基、C3-C14亞芳 基、C日-Cl日雜亞芳基、(C廣C4亞烷基)-(C3-Cl4-亞芳基)、(扣-C4亞烷基)-(C3-Cl4雜亞芳基)、 (&-C4亞烷基)-(C3-打4亞芳基)-(&-C4亞烷基)、(&-C4亞烷基)-(C3-C14雜亞芳基)-(&-C4亞 烷基)、(C3-Cl4亞芳基)-(C3-Cl4亞芳基)、(&-C4亞烷基)-(C3-Cl4亞芳基)-(C3-Cl4亞芳基)- (扣-C4亞烷基)和(C3-C14亞芳基)-(0?'護(hù))-似-扣4亞芳基),其中1?'和護(hù)與它們連接到其上 的碳一起形成C3-C20碳環(huán)基團(tuán);其中該亞芳基和亞環(huán)烷基可W被一個或多個取代基取代,該 取代基選自面素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和C3-C7環(huán)烷基并且亞烷基可W被 或多個取代 基取代,該取代基選自面素、C3-C14烷基、Cl-Cl2烷氧基、C2-C12酷氧基、Cl-Cl2^基烷基、C3-C12 環(huán)烷基、苯基、苯氧基和取代的苯基。特別是,取代的亞烷基包括-C此(CR3Rb)C出-,其中R3和 Rb可獨立地選自H、C3-Ci4烷基、C3-C12環(huán)烷基、(環(huán)烷基)甲基、芳基、取代的芳基,芳烷基如節(jié) 基或苯基(C2-C7烷基)、苯氧基乙基,取代芳基烷基,Cl-Cl2烷氧基、C2-C12酷氧基、Cl-Cl2^基 烷基和Cl-Cl2烷氧基甲基。
[006引更優(yōu)選地,Z選自Cl-Cl2亞烷基、芳基取代的Cl-Cl2亞烷基、亞苯基、亞糞基、(&-C4亞 烷基)-亞苯基-(C1-C4亞烷基)、(C廣C4亞烷基)-亞糞基-(C1-C4亞烷基),例如亞糞基雙(亞甲 基)、哇喔嘟-2,3-二基、(扣-〔4亞烷基)-哇喔嘟-2,3-二基-((:1-〔4亞烷基),例如哇喔嘟-2, 3-二基雙(亞甲基)、亞苯基-亞苯基、(C1-C4亞烷基)-亞苯基-亞苯基-(C1-C4亞烷基)和亞苯 基-亞巧基-亞苯基。例如,Z可W選自-C出-、-(C出)2-、-(C出)3-、-(C出)4-、-(C出)5-、-C出-CH (C出)-c出-、-c出-CH( C出苯基)-c出-、-(C出)2-CH (C出)-c出-、-(C出)3-CH( CH3 ) -c出-、- (C 出)2-CH(C 出)-(C 出)2-、
[0066] R3、R4、R5和R6優(yōu)選各自獨立地選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基幾基、燒酷基、芳酷基、 臘、烷基橫酷基、芳基橫酷基、芳基和雜芳基,其中該芳基和雜芳基可W被一個或多個選自 C1-C4烷基和C1-C4面代烷基的取代基取代。芳基、雜芳基、取代的芳基和取代的雜芳基是特 別優(yōu)選的,并且更特別是任選地取代的苯基,如苯基,甲苯基和枯基,因為它們誘導(dǎo)本發(fā)明 的化合物的活化電勢的降低。而且,通過在本發(fā)明的化合物的紫羅堿忍上運(yùn)樣的取代基的 存在所提供的空間位阻被認(rèn)為防止了芳香紫羅堿忍之間的η-耐目互作用(引起在電極表面 上或附近的堆疊現(xiàn)象的原因)。例如,R3、R4、R5和R6可獨立地選自甲基、乙氧幾基、苯基、對- 甲基苯基和對氣甲基苯基,優(yōu)選選自苯基、對甲基苯基和對氣甲基苯基。
[0067] n、p、q和r各自獨立地為從0至4的整數(shù),其中當(dāng)n、p、q和r為2或更大時,各R3、各R4、 各R5或各R6可W是相同或不同的。優(yōu)選地,當(dāng)P和q中的至少一個是從1至4的整數(shù)時η和r是0, 并且相反地當(dāng)η和r中的至少一個是從1至4的整數(shù)時P和q是0。在優(yōu)選的實施例中,η和r是0 并且P和q是2。在運(yùn)樣的實施例中,兩個R3取代基,對應(yīng)地兩個R4取代基是相同的。運(yùn)兩個R 3取代基,對應(yīng)地兩個R4取代基優(yōu)選位于彼此間位并且都是相對于中屯、忍Z的鄰位。此外,R3取 代基可W與R4取代基為相似或不同的。在另一個實施例中,n、p、q和r為0。
[0068] 抗衡離子r可W是維持具有式(I)或(II)的紫羅堿化合物的電中性的任何陰離 子。F優(yōu)選選自面離子(優(yōu)選氣離子和氯離子)、四氣棚酸根、四苯基棚酸根、六氣憐酸根、硝 酸根、甲橫酸根、Ξ氣甲橫酸根、甲苯橫酸根、六氯錬酸根、雙(Ξ氣甲燒橫酷)亞胺、高氯酸 根、乙酸根、硫酸根和它們的混合物。
[0069] 在式(I)中,Ri和R2獨立地選自任選取代的苯基。諸位發(fā)明人已觀察到苯基的存在 導(dǎo)致本發(fā)明的化合物的穩(wěn)定化,W及因此活化電勢的降低,運(yùn)對應(yīng)紫羅堿化合物的還原電 勢的增加。任選地取代的苯基由式(V)表示:
[0070]
[00川其中1?3、姑、1?。、1?4與1?6各自獨立地選自:
[0072] -H、面素、氯基、硝基、烷基、面代烷基、面代烷氧基、(面代烷氧基)烷基、芳基烷基、 環(huán)烷基、(環(huán)烷基)烷基和(雜環(huán)烷基)烷基、締基、烘基、締丙基、乙締基、芳基、取代的芳基、 雜芳基、取代的雜芳基、-N(芳基)2、-N(芳基)C0(芳基)、-C0-芳基和-C0-取代的芳基;
[0073] -OR"、-SR19、-S (0) r19、-S (〇2) R"、-S (〇2) NR"r2〇、-NR19r2〇、-NR"COr2°、-NR"C0 (芳 基)、-NR"芳基、-CH20R"、-OfeSR"、-C出R"、-CO-R"和-C02RW,其中 R"和RW獨立地選自 Η、燒 基、面代烷基、芳烷基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基和雜環(huán)烷基烷基;
[0074] -S(02)NR2V哺-NR2V2,其中R 2哺R22與它們連接到其上的氮原子一起形成飽和 的5至7元雜環(huán)烷基,該雜環(huán)烷基可W包括除了該氮原子之外的一個另外的選自氧、氮和硫 的雜原子,并且可W任選地被一個或兩個相同或不同的、選自面素、-R"、-〇Ri哺-NRWrW的 基團(tuán)取代,其中rw和RW是如上所定義;
[00 巧]--V-W-R23其中;
[0076] OV選自氧、-N(R")-、硫、-S(0)-和-S他)-,其中Ri堪如上所定義;
[OOW] OW是亞烷基,其可被選自面素和烷氧基的基團(tuán)取代;并且
[0078] OR23選自-〇R"、-NR"(烷基)和-SR",其中Ri墻如上所定義;W及
[0079 ] -0C (0) -R24,其中R24選自可被語4個基團(tuán)取代的烷基、面代烷基、締基、-W-R23、和 芳基,該 1 至4個基團(tuán)選自面素、-R"、-OR"、-SR"、-NR"r2〇、-NR2 1r22、-C0-R"、-C02R",其中 Ri9、r2〇、護(hù)1、R22、R2哺W是如上所定義。
[0080] 具體地,Ra、化、Rc、Rd與Re可W獨立地選自Η、面素、氯基、硝基、徑基、烷基(優(yōu)選C4- Cl2烷基)、面代烷基、烷氧基、面代烷氧基、燒硫基、酷基、芳酷基、烷氧基幾基、環(huán)烷基、締丙 基、芳基、芐基和雜芳基。在具體的實施例中,Ra、Rb、Rc、Rd和Re中至少一個不是H。優(yōu)選地,Ra、 化、Rc、Rd和Re中至少一個選自面素、氯基、硝基、徑基、面代烷基、面代烷氧基、烷氧基幾基、 締丙基、芳基和雜芳基。確實,諸位發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)運(yùn)樣的吸電子取代基穩(wěn)定了導(dǎo)致活化電 勢降低的自由基陽離子。在優(yōu)選的實施例中,Re是Η并且Ra、Rb、lM^Rd中的至少一個不是H,優(yōu) 選Ra和化中的至少一個不是H。
[0081] 在優(yōu)選的變體中,特別是在其中Ri和R2被選擇為不同的情況下,Re是Η并且Ra、Rb、Rc 和Rd中的至少一個不是H,并且可W獨立選自面素、氯基、硝基、徑基、C1-C12烷基、面代烷基、 烷氧基、面代烷氧基、烷氧基幾基、環(huán)烷基、締丙基、芳基和雜芳基。
[0082] 在另一個變體中,貝化e是Η并且Ra、Rb、Rc和Rd中的至少一個不是H,并且可W獨立選 自面素、氯基、徑基、C4-C12烷基、面代烷基、烷氧基、面代烷氧基、烷氧基幾基、環(huán)烷基、締丙 基和雜芳基。
[008引例如,1?3、化、1?。、1?<1和1?6中的至少一個可^選自甲基、異丙基、叔下基、氯基、立氣甲 氧基,優(yōu)選Ξ氣甲氧基。因此,Ri和R2可W獨立地選自:
[0084]
[008引在優(yōu)選的實施例中,Ri和R2獨立地選自具有式(VI)的取代的苯基:
[0086]
[0087] 其中Ra和化是如W上所定義,其條件是Ra和化中的至少一個不是H。具體地,R1和R2可W選自:
[008引
[0089 ] 在式(II)中,A和B優(yōu)選地對應(yīng)地選自氮和-N+ (護(hù)3)-,和選自氮和-N+ (R7b)-,其中護(hù)3 和R7b獨立地選自C6-C8烷基,特別是正己基、和苯基或糞基,其中苯基和糞基可W均被一個 或多個取代基取代,運(yùn)些取代基獨立地選自面素、氯基、硝基、徑基、C1-C4烷基、C1-C4面代燒 基、C廣C
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