[0118] 表19.反應(yīng)時間對催化活性的影響
[0120] 注：實施例中反應(yīng)物用量為3. 28克2-甲基呋喃（40mmol)、1. 92克糠醛（20mmol)， 反應(yīng)時間為2小時，反應(yīng)溫度為50°C。
[0121] 從表5可以看出，隨著反應(yīng)時間的延長，目標產(chǎn)物的收率逐漸增加；但是當時間延 長至24小時后轉(zhuǎn)化率增加，而產(chǎn)率沒有明顯變化。這表明過長的反應(yīng)時間導(dǎo)致了副反應(yīng)的 進行，如甲基呋喃三聚反應(yīng)。
[0122] 實施例139~156
[0123] 2-甲基呋喃和羥基丙酮反應(yīng)活性評價
[0124] 本發(fā)明的催化劑評價在配有冷凝回流裝置的圓底燒瓶中進行，溫度通過恒溫水浴 控制。實驗過程如下：在50mL的圓底燒瓶中加入一定質(zhì)量的催化劑和3. 28克2-甲基呋喃 (40mmol)、l. 48克羥基丙酮（20mmol)，在一定溫度下反應(yīng)一定時間。最后將產(chǎn)物通過高效 液相色譜（HPLC)進行定量分析。
[0125] 在各實施例中，所使用酸性樹脂催化劑的合成條件為：將一定質(zhì)量的木質(zhì)素磺酸 鈉溶于一定質(zhì)量的水中，控制木質(zhì)素磺酸鈉的質(zhì)量濃度為35%，然后向木質(zhì)素磺酸鈉溶液 中加入一定量的甲醛交聯(lián)劑，控制交聯(lián)劑/木質(zhì)素磺酸鈉的用量比為15mmol/g ;然后向該 混合物中加入一定量的鹽酸催化縮合反應(yīng)的進行；控制酸在縮合反應(yīng)混合物中的濃度為 3mol/L ;縮合反應(yīng)溫度為90°C，反應(yīng)時間為6小時；所得縮合產(chǎn)物經(jīng)抽濾、干燥、研磨后用 2mol/L的硫酸水溶液進行離子交換，室溫離子交換2小時；離子交換之后所得酸性樹脂經(jīng) 抽濾、洗滌至中性、干燥之后即為所需催化劑。
[0126] 1)不同反應(yīng)溫度的活性對比，活性評價結(jié)果見表20。
[0127] 表20.不同反應(yīng)溫度對催化活性的影響
[0128]
[0130] 注：實施例中催化劑用量為0. 15克，反應(yīng)物用量為3. 28克2-甲基呋喃（40_〇1)、 1. 48克羥基丙酮（20mmol)，反應(yīng)時間為2小時。
[0131] 表20的實驗結(jié)果表明，隨著反應(yīng)溫度的升高，催化劑的活性逐漸增加；當溫度增 加至60°C之后，增加趨勢變緩。
[0132] 2)催化劑用量對催化活性的影響，反應(yīng)結(jié)果見表21。
[0133] 表21.催化劑用量對催化活性的影響
[0135] 注：實施例中反應(yīng)物用量為3. 28克2-甲基呋喃（40mmol)、1.48克羥基丙酮 (20mmol)，反應(yīng)時間為2小時，反應(yīng)溫度為50°C。
[0136] 從表21可以看出，隨著催化劑用量的增加，產(chǎn)率不斷提高。同時，過多的催化劑會 導(dǎo)致副反應(yīng)的發(fā)生。所以，最佳的催化劑/底物比為0. 15克/40mm〇12-甲基呋喃。
[0137] 3)不同反應(yīng)時間對催化活性的影響，反應(yīng)結(jié)果見表22。
[0138] 表22.反應(yīng)時間對催化活性的影響
[0139]
[0140] 注：實施例中反應(yīng)物用量為3. 28克2-甲基呋喃（40mmol)、I. 48克羥基丙酮 (20mmol)，反應(yīng)時間為2小時，反應(yīng)溫度為50°C。
[0141] 從表22可以看出，隨著反應(yīng)時間的延長，目標產(chǎn)物的收率逐漸增加；但是當時間 延長至24小時后轉(zhuǎn)化率增加，而產(chǎn)率沒有明顯變化。這表明過長的反應(yīng)時間導(dǎo)致了副反應(yīng) 的進行，如甲基呋喃三聚反應(yīng)。
[0142] 實施例157~174
[0143] 2-甲基呋喃和丙酮反應(yīng)活性評價
[0144] 本發(fā)明的催化劑評價在配有冷凝回流裝置的圓底燒瓶中進行，溫度通過恒溫水浴 控制。實驗過程如下：在50mL的圓底燒瓶中加入一定質(zhì)量的催化劑和3. 28克2-甲基呋喃 (40mmol)、l. 16克丙酮（20mmol)，在一定溫度下反應(yīng)一定時間。最后將產(chǎn)物通過高效液相 色譜（HPLC)進行定量分析。
[0145] 在各實施例中，所使用酸性樹脂催化劑的合成條件為：將一定質(zhì)量的木質(zhì)素磺酸 鈉溶于一定質(zhì)量的水中，控制木質(zhì)素磺酸鈉的質(zhì)量濃度為35%，然后向木質(zhì)素磺酸鈉溶液 中加入一定量的甲醛交聯(lián)劑，控制交聯(lián)劑/木質(zhì)素磺酸鈉的用量比為15mmol/g ;然后向該 混合物中加入一定量的鹽酸催化縮合反應(yīng)的進行；控制酸在縮合反應(yīng)混合物中的濃度為 3mol/L ;縮合反應(yīng)溫度為90°C，反應(yīng)時間為6小時；所得縮合產(chǎn)物經(jīng)抽濾、干燥、研磨后用 2mol/L的硫酸水溶液進行離子交換，室溫離子交換2小時；離子交換之后所得酸性樹脂經(jīng) 抽濾、洗滌至中性、干燥之后即為所需催化劑。
[0146] 1)不同反應(yīng)溫度的活性對比，活性評價結(jié)果見表23。
[0147] 表23.不同反應(yīng)溫度對催化活性的影響
[0149] 注：實施例中催化劑用量為0. 15克，反應(yīng)物用量為3. 28克2-甲基呋喃UOmmol )、 I. 16克丙酮（20mmol)，反應(yīng)時間為2小時。
[0150] 表23的實驗結(jié)果表明，隨著反應(yīng)溫度的升高，催化劑的活性逐漸增加；當溫度增 加至50°C之后，增加趨勢變緩。
[0151] 2)催化劑用量對催化活性的影響，反應(yīng)結(jié)果見表24。
[0152] 表24.催化劑用量對催化活性的影響
[0155] 注：實施例中反應(yīng)物用量為3. 28克2-甲基呋喃（40mmol)、l. 16克丙酮（20mmol)， 反應(yīng)時間為2小時，反應(yīng)溫度為50°C。
[0156] 從表24可以看出，隨著催化劑用量的增加，產(chǎn)率不斷提高。同時，過多的催化劑會 導(dǎo)致副反應(yīng)的發(fā)生。所以，最佳的催化劑/底物比為0. 15克/40mm〇12-甲基呋喃。
[0157] 3)不同反應(yīng)時間對催化活性的影響，反應(yīng)結(jié)果見表25。
[0158] 表25.反應(yīng)時間對催化活性的影響
[0160] 注：實施例中反應(yīng)物用量為3. 28克2-甲基呋喃（40mmol)、l. 16克丙酮（20_〇1)， 反應(yīng)時間為2小時，反應(yīng)溫度為50°C。
[0161] 從表25可以看出，隨著反應(yīng)時間的延長，目標產(chǎn)物的收率逐漸增加；但是當時間 延長至24小時后轉(zhuǎn)化率增加，而產(chǎn)率沒有明顯變化。這表明過長的反應(yīng)時間導(dǎo)致了副反應(yīng) 的進行，如甲基呋喃三聚反應(yīng)。
[0162] 實施例175~192
[0163] 2-甲基呋喃和正丁醒反應(yīng)活性評價
[0164] 本發(fā)明的催化劑評價在配有冷凝回流裝置的圓底燒瓶中進行，溫度通過恒溫水浴 控制。實驗過程如下：在50mL的圓底燒瓶中加入一定質(zhì)量的催化劑和3. 28克2-甲基呋喃 (40mmol)、l. 44克正丁醒（20mmol)，在一定溫度下反應(yīng)一定時間。最后將產(chǎn)物通過高效液 相色譜（HPLC)進行定量分析。
[0165] 在各實施例中，所使用酸性樹脂催化劑的合成條件為：將一定質(zhì)量的木質(zhì)素磺酸 鈉溶于一定質(zhì)量的水中，控制木質(zhì)素磺酸鈉的質(zhì)量濃度為35%，然后向木質(zhì)素磺酸鈉溶液 中加入一定量的甲醛交聯(lián)劑，控制交聯(lián)劑/木質(zhì)素磺酸鈉的用量比為15mmol/g ;然后向該 混合物中加入一定量的鹽酸催化縮合反應(yīng)的進行；控制酸在縮合反應(yīng)混合物中的濃度為 3mol/L ;縮合反應(yīng)溫度為90°C，反應(yīng)時間為6小時；所得縮合產(chǎn)物經(jīng)抽濾、干燥、研磨后用 2mol/L的硫酸水溶液進行離子交換，室溫離子交換2小時；離子交換之后所得酸性樹脂經(jīng) 抽濾、洗滌至中性、干燥之后即為所需催化劑。
[0166] 1)不同反應(yīng)溫度的活性對比，活性評價結(jié)果見表26。
[0167] 表26.不同反應(yīng)溫度對催化活性的影響
[0169] 注：實施例中催化劑用量為0. 15克，反應(yīng)物用量為3. 28克2-甲基呋喃UOmmol )、 1.44克正丁醛（20mmol)，反應(yīng)時間為2小時。
[0170] 表26的實驗結(jié)果表明，隨著反應(yīng)溫度的升高，催化劑的活性逐漸增加；當溫度增 加至50°C之后，增加趨勢變緩。
[0171] 2)催化劑用量對催化活性的影響，反應(yīng)結(jié)果見表27。
[0172] 表27.催化劑用量對催化活性的影響
[0174] 注：實施例中反應(yīng)物用量為3. 28克2-甲基呋喃（40mmol)、l. 44克正丁醛 (20mmol)，反應(yīng)時間為2小時，反應(yīng)溫度為50°C。
[0175] 從表27可以看出，隨著催化劑用量的增加，產(chǎn)率不斷提高。同時，過多的催化劑會 導(dǎo)致副反應(yīng)的發(fā)生。所以，最佳的催化劑/底物比為0. 15克/40mm〇12-甲基呋喃。
[0176] 3)不同反應(yīng)時間對催化活性的影響，反應(yīng)結(jié)果見表28。
[0177] 表28.反應(yīng)時間對催化活性的影響
[0179] 注：實施例中反應(yīng)物用量為3. 28克2-甲基呋喃（40mmol)、l. 44克正丁醛 (20mmol)，反應(yīng)時間為2小時，反應(yīng)溫度為50°C。
[0180] 從表28可以看出，隨著反應(yīng)時間的延長，目標產(chǎn)物的收率逐漸增加；但是當時間 延長至24小時后轉(zhuǎn)化率增加，而產(chǎn)率沒有明顯變化。這表明過長的反應(yīng)時間導(dǎo)致了副反應(yīng) 的進行，如甲基呋喃三聚反應(yīng)。
[0181] 實施例193~210
[0182] 2-甲基呋喃和乙酰丙酸乙酯反應(yīng)活性評價
[0183] 本發(fā)明的催化劑評價在配有冷凝回流裝置的圓底燒瓶中進行，溫度通過恒溫水浴 控制。實驗過程如下：在50mL的圓底