化劑活性降低。
[0019] 優(yōu)選地，所述鈦源、乙酰丙酮與無水乙醇的體積比為5: (1~5) : (10~15)，如5 : 2 :11、5 :3 :12、5 :4 :14 或 5 :2 :14 等。
[0020] 優(yōu)選地，所述鈦源為鈦酸四丁酯和/或異丙醇鈦。
[0021] 所述含有錳源、擴(kuò)孔劑以及任選地硫酸銨的溶液中錳源、硫酸銨、擴(kuò)孔劑與溶劑的 質(zhì)量比為：（〇· 8 ~3. 5) :1: (3 ~8) : (10 ~30)，如 1 :1 :3 :15、2 :1 :4 :20、2· 5 :1 :6 :25 或 3 :1 :7 :28 等。
[0022] 所述硫酸銨的加入能夠提高粒間孔的穩(wěn)定性。
[0023] 優(yōu)選地，所述錳源為硝酸錳和/或乙酸錳。
[0024] 優(yōu)選地，所述擴(kuò)孔劑為尿素、碳酸氫銨或碳酸銨中的一種或至少兩種的組合，典型 但非限制性的組合為尿素與碳酸氫銨，尿素與碳酸銨，碳酸氫銨與碳酸銨等。所述擴(kuò)孔劑的 加入能夠使最終的催化劑孔徑增大，比表面積增大，并且能夠使得活性組分在載體上更好 地分散，提高催化劑的活性；不加入擴(kuò)孔劑催化活性會(huì)降低。
[0025] 優(yōu)選地，所述含有錳源、擴(kuò)孔劑以及任選地硫酸銨的溶液的溶劑為去離子水。
[0026] 所述混合具體為：將含有錳源、擴(kuò)孔劑以及任選地硫酸銨的溶液通過膜擴(kuò)散器加 入到含有鈦源的溶液中，得到混合溶液。膜擴(kuò)散器的使用，使含有鈦源的溶液與含有錳源、 擴(kuò)孔劑以及任選地硫酸銨的溶液的混合過程可控，從而使最終產(chǎn)品中活性組分在載體上分 散得更好，分布更均勻，有利于提高催化劑的活性。
[0027] 優(yōu)選地，所述膜擴(kuò)散器包括陶瓷膜管，所述陶瓷膜管上的孔的大小為35~45nm， 如 36nm、37nm、38nm、40nm、42nm 或 44nm 等。
[0028] 優(yōu)選地，所述膜擴(kuò)散器分別與蠕動(dòng)栗和氣體輸入裝置相連。
[0029] 優(yōu)選地，所述氣體輸入裝置中氣體的流量為10~100mL/min，如15mL/min、20mL/ min、50mL/min、60mL/min、70mL/min、80mL/min 或 QOmT,/mi η 等。
[0030] 優(yōu)選地，所述氣體輸入裝置中的氣體為氮?dú)狻?br>[0031] 所述水熱反應(yīng)的溫度為 80 ~120°C，如 85°C、90°C、95°C、100°C、105°C、110°CS 115°C。水熱反應(yīng)的溫度高，則催化劑晶粒大；水熱反應(yīng)的溫度低，則催化劑晶粒小。
[0032] 優(yōu)選地，所述水熱反應(yīng)的時(shí)間為20~30h，如22h、23h、25h、26h、27h或29h等。
[0033] 采用水熱法制備得到的氧化錳/二氧化鈦催化劑為納米級(jí)別的催化劑，其比表面 積大，并且二氧化鈦均為銳鈦礦晶型的二氧化鈦，銳鈦礦晶型的二氧化鈦中含有較多的缺 陷和位錯(cuò)，能產(chǎn)生更多的氧空位，這部分空位很容易吸附氧，有利于氧化還原反應(yīng)，因此其 催化劑活性好，活性組分分散性好。
[0034] 水熱反應(yīng)之后的固液分離為本領(lǐng)域常用的操作，典型但非限制性的固液分離方式 為離心分離。
[0035] 所述洗滌使用的溶劑為去離子水。洗滌的次數(shù)不受限制，本領(lǐng)域的技術(shù)人員可根 據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行選擇。
[0036] 優(yōu)選地，所述干燥的溫度為 100 ~150 °C，如 105 °C、IKTC、115 °C、120 °C、125 °C、 130°C或 140°C等，時(shí)間為 5 ~10h，如 6h、7h、8h、9h 或 IOh 等。
[0037] 優(yōu)選地，所述焙燒的溫度為 350 ~450°C，如 360°C、370°C、380°C、390°C、400°C、 410°(：、420°(：、430°(：、440°(：或445°(：等，時(shí)間為3~611，如3.511、411、4.511、511、5.511或611等。
[0038] 優(yōu)選地，所述焙燒在空氣氣氛中進(jìn)行，升溫速率為1~2°C /min。
[0039] 作為優(yōu)選的技術(shù)方案，所述制備方法包括如下步驟：
[0040] (1)將鈦源、乙酰丙酮加入到無水乙醇中混合，得到含有鈦源的溶液，其中，鈦源、 乙酰丙酮與無水乙醇的體積比為5: (1~5) : (10~15);將錳源、擴(kuò)孔劑及任選地硫酸銨加 入到去離子水中溶解，得到含有錳源、擴(kuò)孔劑以及任選地硫酸銨的，其中，錳源、硫酸銨、擴(kuò) 孔劑與去離子水的質(zhì)量比為（〇. 8~3. 5) : 1: (3~8) : (10~30);
[0041] (2)將含有錳源、擴(kuò)孔劑以及任選地硫酸銨的溶液通過膜擴(kuò)散器加入到含有鈦源 的溶液中，得到混合溶液，其中，膜擴(kuò)散器中氣體的流量為10~lOOmL/min ;
[0042] (3)將混合溶液轉(zhuǎn)移至高壓釜中進(jìn)行水熱反應(yīng)，水熱反應(yīng)的溫度為80~120°C，時(shí) 間為20~30h，將水熱反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行固液分離，所得固體洗滌后在100~150°C干燥5~ 10h，再在350~450°C空氣氣氛下焙燒3~6h，得到氧化錳/二氧化鈦催化劑。
[0043] 本發(fā)明的目的之二在于提供一種FCC再生煙氣脫硝用氧化錳/二氧化鈦催化劑， 所述氧化錳/二氧化鈦催化劑由如上所述的制備方法制備得到。
[0044] 所述氧化錳/二氧化鈦催化劑的活性組分為氧化錳，載體為二氧化鈦。
[0045] 所述氧化錳/二氧化鈦催化劑中氧化錳占氧化錳/二氧化鈦催化劑的質(zhì)量百分含 量為 20 ~40%，如 22%、24%、25%、26%、28%、30%、32%、35%、37%或 39%等，優(yōu)選為 35%〇
[0046] 優(yōu)選地，所述氧化錳/二氧化鈦催化劑中的氧化錳為MnO、Mn2O3或MnO 2中的一種 或至少兩種的組合。
[0047] 優(yōu)選地，所述氧化猛/二氧化鈦催化劑的粒徑大小為10~30nm，如12nm、15nm、 18nm、20nm、22nm、25nm、26nm、28nm 或 29nm 等。
[0048] 本發(fā)明的目的之三在于提供一種氧化錳/二氧化鈦催化劑的用途，其用于FCC再 生煙氣脫硝領(lǐng)域。
[0049] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果為：
[0050] 本發(fā)明采用水熱法制備FCC再生煙氣脫硝用氧化錳/二氧化鈦催化劑，制得的氧 化錳/二氧化鈦催化劑是一種納米級(jí)別的負(fù)載型氧化物催化劑，以氧化錳為活性組分，以 二氧化鈦為載體，且二氧化鈦為結(jié)晶度較高的銳鈦礦晶型二氧化鈦，活性組分氧化錳直接 分散在二氧化鈦載體的骨架中，因此活性組分的分散性好。
[0051] 本發(fā)明提供的氧化錳/二氧化鈦催化劑與普通的氧化錳/二氧化鈦催化劑相 比，用于FCC再生煙氣脫硝的SCR反應(yīng)中的活性溫度窗口較寬（150-350°C，脫硝效率大于 90% )，低溫活性較好（150°C條件下，脫硝效率達(dá)98% )，同時(shí)具有比較面積大、熱穩(wěn)定性高 等優(yōu)點(diǎn)。
[0052] 本發(fā)明提供的FCC再生煙氣脫硝用氧化錳/二氧化鈦催化劑的制備方法簡(jiǎn)單，制 備條件不苛刻，制備周期短，具有較好的應(yīng)用前景。
【附圖說明】
[0053] 圖1為實(shí)施例1-6制備的載體1^8〇-1102、]\111(2(^七％)/1102、]\111(25￥七％)/110 2、 Mn(30wt. % )/Ti02、Mn(35wt. % )/Ti0jPMn(40wt. % )/1102的父射線衍射圖。
[0054] 圖2為實(shí)施例1-6制備的載體1^8〇-1102、]\111(2(^七％)/1102、]\111(25￥七％)/110 2、 Mn(30wt. % )/Ti02、Mn(35wt. % )/Ti0jPMn(40wt. % )/Ti〇J9BET 圖，其中，圖 2a 為不 同Mn負(fù)載量的催化劑的N2吸附-脫附曲線；圖2b為不同Mn負(fù)載量的催化劑的孔徑分布 圖；圖2a及圖2b中的a、b、c、d、e和f分別表示氧化錳的負(fù)載量為0、20wt. %、25wt. %、 30wt. %、35wt. %和 40wt. %的 Mn/Ti02系列催化劑。
[0055] 圖 3 為實(shí)施例 2-6 制備的 Mn(20wt. % )/Ti02、Mn(25wt. % )/Ti02、Mn(30wt. % )/ Ti02、Mn(35wt. % )/Ti0jPMn(40wt. % )/1102的選擇催化還原NO的活性測(cè)試結(jié)果圖。