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加氫制異構烷烴的催化劑及其制備方法和應用_3

文檔序號:9534732閱讀:來源:國知局
應,在摩爾比為H2:C02=3:1,反應氣體空速為3000ml -h Vg催化劑,催化劑質量為6g,反應壓力為5MPa,340°C條件下進行催化性能評價。CO2轉化率(Cmol.%)=18.7,烴類、CO、含氧化合物的選擇性(Cmol.%)分別為68.5,31.2、0.3,烴中異構烷烴(1-C4+1-C5+1-C6)的選擇性(Cmol.%) =60.7。
[0028]實施例5:
①稱取 12.6g Fe(NO3)3-9H20,7.4g Zn (NO3) 2.6H 20,3.4g ZrO (NO3) 2.2Η 20,0.75gSi02配成lmol/L的混合酸溶液,以2mol/L的氫氧化鈉溶液為沉淀劑,通過蠕動栗控制酸溶液的滴加速度為10ml/min,控制氫氧化鈉的滴加速度為15ml/min,使二者在溫度為80°C,PH=1條件下進行沉淀,所得沉淀物在80°C老化2h,將沉淀物過濾及充分洗滌,然后在110°C干燥12h,再將其在500°C焙燒8h,破碎至0.425-0.6mm,即得活性金屬氧化物。
[0029]②將30wt.%硅溶膠和水按1:2重量比進行稀釋制成硅溶膠水溶液,以硅溶膠水溶液與活性金屬氧化物重量比=1.5:1的比例浸漬12g活性金屬氧化物,靜置2h。按活性金屬氧化物與分子篩重量比=2:1,按重量平分成2次加入HY (Si02/Al203=6)分子篩,混合均勻,然后在100°C干燥5h,再將其在500°C焙燒5h,過篩至0.425-0.6mm,即得核殼結構催化劑。
[0030]③將②制備的核殼催化劑裝入固定床反應器,用10V%氮氣稀釋的氫氣為還原氣,在氣體空速為1000ml.h Vg催化劑,還原壓力為0.2MPa,還原溫度為320°C的條件下對催化劑還原13h。還原后的催化劑通入原料氣進行反應,在摩爾比為H2:C02=4:1,反應氣體空速為4000ml -h Vg催化劑,催化劑質量為8g,反應壓力為4MPa,320°C條件下進行催化性能評價。CO2轉化率(Cmol.%) =21.9,烴類、CO、含氧化合物的選擇性(Cmol.%)分別為58.1、41.8,0.1,烴中異構烷烴(1-C4+1-C5+1-C6)的選擇性(Cmol.%) =67.9。
[0031]實施例6:
①稱取 15.2g Fe (NO3) 3.9Η 20,7.4g Zn (NO3) 2.6Η 20,4.7gAl (NO3) 3.9Η 20,0.75gSi02配成0.58mol/L的混合酸溶液,以2mol/L的氫氧化鈉溶液為沉淀劑,通過蠕動栗控制酸溶液的滴加速度為15ml/min,控制氫氧化鈉的滴加速度為8ml/min,使二者在溫度為80°C,PH=9條件下進行沉淀,所得沉淀物在80°C老化3h,將沉淀物過濾及充分洗滌,然后在110°C干燥12h,再將其在600°C焙燒4h,破碎至0.425-0.6mm,即得活性金屬氧化物。
[0032]②將30wt.%硅溶膠和水按1:1重量比進行稀釋制成硅溶膠水溶液,以硅溶膠水溶液與活性金屬氧化物重量比=1:1.5的比例浸漬6g活性金屬氧化物,靜置0.5h。按活性金屬氧化物與分子篩重量比=3:1,按重量平分成2次加入HM0R(Si02/Al203=25)分子篩,混合均勻,然后在100°C干燥3h,再將其在600°C焙燒3h,過篩至0.425-0.6mm,即得核殼結構催化劑。
[0033]③將②制備的核殼催化劑裝入固定床反應器,用5V%氮氣稀釋的氫氣為還原氣,在氣體空速為500ml -h Vg催化劑,還原壓力為0.2MPa,還原溫度為320°C的條件下對催化劑還原10h。還原后的催化劑通入原料氣進行反應,在摩爾比為H2:C02=4:1,反應氣體空速為4000ml *h Vg催化劑,催化劑質量為4g,反應壓力為4MPa,320°C條件下進行催化性能評價。CO2轉化率(Cmol.%) =20.3,烴類、CO、含氧化合物的選擇性(Cmol.%)分別為45.6,53.9、0.5,烴中異構烷烴(1-C4+1-C5+1-C6)的選擇性(Cmol.%) =45.6。
[0034]實施例7:
①稱取 10.1g Fe (NO3) 3.9H 20,3.7g Zn (NO3) 2.6Η 20,3.4g ZrO (NO3) 2.2Η 20,1.0gT12K成0.83mol/L的混合酸溶液,以2mol/L的氫氧化鈉溶液為沉淀劑,通過蠕動栗控制酸溶液的滴加速度為10ml/min,控制氫氧化鈉的滴加速度為6ml/min,使二者在溫度為75°C,PH=8條件下進行沉淀,所得沉淀物在75°C老化4h,將沉淀物過濾及充分洗滌,然后在100°C干燥15h,再將其在600°C焙燒8h,破碎至0.425-0.6mm,即得活性金屬氧化物。
[0035]②將30wt.%硅溶膠和水按1:1.5重量比進行稀釋制成硅溶膠水溶液,以硅溶膠水溶液與活性金屬氧化物重量比=1: I的比例浸漬12g活性金屬氧化物,靜置2h。按活性金屬氧化物與分子篩重量比=2:1,按重量平分成2次加入HZSM-5 (Si02/Al203=38)及Ηβ (S12/Al203=26)混合分子篩,混合均勻,然后在80°C干燥3h,再將其在600°C焙燒2h,過篩至0.425-0.6mm,即得核殼結構催化劑。
[0036]③將②制備的核殼催化劑裝入固定床反應器,用5V%氮氣稀釋的氫氣為還原氣,在氣體空速為200ml -h Vg催化劑,還原壓力為0.2MPa,還原溫度為330°C的條件下對催化劑還原12h。還原后的催化劑通入原料氣進行反應,在摩爾比為H2:C02=4:1,反應氣體空速為4000ml -h Vg催化劑,催化劑質量為8g,反應壓力為4MPa,320°C條件下進行催化性能評價。CO2轉化率(Cmol.%) =22.4,烴類、CO、含氧化合物的選擇性(Cmol.%)分別為62.6,37.3、0.1,烴中異構烷烴(1-C4+1-C5+1-C6)的選擇性(Cmol.%) =67.8。
[0037]實施例8:
①稱取 12.6g Fe (NO3)3* 9H20,11.1g Zn (NO3) 2.6Η 20,4.7gAl (NO3) 3.9Η 20,1.0gT12K成1.25mol/L的混合酸溶液,以3mol/L的氫氧化鈉溶液為沉淀劑,通過蠕動栗控制酸溶液的滴加速度為10ml/min,控制氫氧化鈉的滴加速度為8ml/min,使二者在溫度為70°C,PH=7條件下進行沉淀,所得沉淀物在70°C老化3h,將沉淀物過濾及充分洗滌,然后在100°C干燥15h,再將其在450°C焙燒4h,破碎至0.425-0.6mm,即得活性金屬氧化物。
[0038]②將30wt.%硅溶膠和水按1:1重量比進行稀釋制成硅溶膠水溶液,以硅溶膠水溶液與活性金屬氧化物重量比=1: 2的比例浸漬8g活性金屬氧化物,靜置lh。按活性金屬氧化物與分子篩重量比=4:1,I次加入HZSM-5 (Si02/Al203=38)及Ηβ (Si02/Al203=26)混合分子篩,混合均勻,然后在80°C干燥3h,再將其在450°C焙燒5h,過篩至0.425-0.6mm,即得核殼結構催化劑。
[0039]③將②制備的核殼催化劑裝入固定床反應器,用5V%氮氣稀釋的氫氣為還原氣,在氣體空速為1000ml.h Vg催化劑,還原壓力為0.2MPa,還原溫度為330°C的條件下對催化劑還原15h。還原后的催化劑通入原料氣進行反應,在摩爾比為H2:C02=3:1,反應氣體空速為3000ml -h Vg催化劑,催化劑質量為6g,反應壓力為4MPa,330°C條件下進行催化性能評價。CO2轉化率(Cmol.%) =21.6,烴類、CO、含氧化合物的選擇性(Cmol.%)分別為65.0、34.4、0.6,烴中異構烷烴(1-C4+1-C5+1-C6)的選擇性(Cmol.%) =83.3。
[0040] 實施例9:
①稱取 10.1g Fe (NO3) 3.9Η 20,7.4g Zn (NO3) 2.6Η 20,1.7gZr0 (NO3) 2.2H 20,
2.4gAl (NO3) 3.9Η 20配成0.83mol/L的混合酸溶液,以2mol/L的氫氧
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