制備色譜裝置的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及一種對(duì)通過(guò)色譜柱從液體或氣體的試樣分離的特定的成分的液體或氣體進(jìn)行劃分提取的制備色譜裝置。
【背景技術(shù)】
[0002]已知有利用液相色譜儀或氣相色譜儀對(duì)試樣所包含的一至多個(gè)成分進(jìn)行劃分提取的、所謂的制備色譜裝置。在這些制備色譜裝置中，基于試樣中的目標(biāo)成分的保持時(shí)間，通過(guò)僅以規(guī)定時(shí)間對(duì)從色譜柱洗脫出的洗脫物進(jìn)行劃分提取的餾分收集器，從試樣中分離出該目標(biāo)成分的洗脫物，。在這樣的制備色譜裝置中，對(duì)目標(biāo)成分的洗脫物進(jìn)行劃分的時(shí)機(jī)通過(guò)手動(dòng)或自動(dòng)來(lái)決定。
[0003]在可以準(zhǔn)備較大量的試樣的情況下，對(duì)該試樣進(jìn)行預(yù)備色譜分析來(lái)制作色譜，操作者觀察該色譜來(lái)決定劃分的時(shí)機(jī)即可。然而，例如在試樣僅有少量的情況或試樣高價(jià)且貴重的情況下，不能進(jìn)行預(yù)備色譜分析，必須通過(guò)I次色譜分析進(jìn)行劃分。
[0004]專(zhuān)利文獻(xiàn)I中記載有以下制備色譜裝置:邊進(jìn)行以規(guī)定的時(shí)間間隔結(jié)束劃分并切換到下一次劃分這樣的時(shí)間劃分，邊進(jìn)行在檢測(cè)出色譜的峰值的開(kāi)始點(diǎn)時(shí)開(kāi)始劃分，在檢測(cè)出峰值結(jié)束點(diǎn)時(shí)結(jié)束該劃分并切換至下一次劃分這樣的基于峰值檢測(cè)的劃分。由此，能夠?qū)Ρ粰z測(cè)出峰值的成分進(jìn)行可靠地劃分，且對(duì)沒(méi)有被檢測(cè)出峰值的微量的成分也能在多次進(jìn)行的時(shí)間劃分中的某一個(gè)進(jìn)行劃分。
[0005]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006]專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0007]專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本專(zhuān)利特開(kāi)2010-014559號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]發(fā)明要解決的課題
[0009]在進(jìn)行上述那樣的劃分的情況下，試樣中的不同成分的保持時(shí)間差異足夠大的話，則能夠高純度地劃分目標(biāo)成分。然而，在包含各種各樣成分的試樣的情況下，包含有具有相當(dāng)接近目標(biāo)成分的保持時(shí)間的保持時(shí)間的其他的成分(雜質(zhì))的情形也較多，在這樣的情況下，多種成分的峰值重疊。在這種情況下，目標(biāo)成分以外的雜質(zhì)混入了劃分出的洗脫物。
[0010]本發(fā)明所要解決的課題在于，提供一種即使包含具有接近目標(biāo)成分的保持時(shí)間的保持時(shí)間的其他的成分(雜質(zhì))，也能夠不混入雜質(zhì)地劃分目標(biāo)成分的制備色譜裝置。
[0011]用于解決課題的手段
[0012]為了解決上述課題而成的本發(fā)明所涉及的一種制備色譜裝置，其包括:時(shí)間上劃分試樣中的成分并使洗脫物洗脫的色譜柱；取得該洗脫物的吸光度光譜Α( λ)的檢測(cè)器；以及餾分收集器，其基于該吸光度光譜A ( λ )，實(shí)時(shí)制作色譜S (t)，基于該色譜S (t)從所述洗脫物劃分目標(biāo)成分，所述制備色譜裝置的特征在于，包括:
[0013]a)峰值區(qū)間判定部，其基于所述色譜S(t)，判定所述目標(biāo)成分的色譜峰值是否出現(xiàn)；
[0014]b)微分值判定部，其根據(jù)所述吸光度光譜Α( λ)，求出其波長(zhǎng)微分d(A( λ))/cU在所述目標(biāo)成分的吸光度具有極大值或極小值的已知波長(zhǎng)λ。處的值即微分光譜值Α’(λ。)= d(A( λ ))/d λ I λ = λ。，并判定該微分光譜值Α’(λ。)的絕對(duì)值是否在規(guī)定值以下；以及
[0015]c)餾分收集器控制部，其在被判定為所述目標(biāo)成分的色譜峰值出現(xiàn)，且被判定為所述微分光譜值Α’(λ。)的絕對(duì)值在所述規(guī)定值以下的時(shí)間段，對(duì)所述餾分收集器進(jìn)行控制，以使該洗脫物劃分。
[0016]采用本發(fā)明所涉及的制備色譜裝置的話，峰值區(qū)間判定部基于實(shí)時(shí)制作的色譜S(t)，依次判定與目標(biāo)成分對(duì)應(yīng)的色譜峰值是否出現(xiàn)。另外，“實(shí)時(shí)”并不限定于吸光度光譜Α(λ)的取得與色譜S(t)同時(shí)，也包括不對(duì)制備造成阻礙的范圍內(nèi)的時(shí)間。色譜S(t)可以基于位于與目標(biāo)成分對(duì)應(yīng)的吸光度光譜的峰值內(nèi)的特定的波長(zhǎng)λ工的吸光度Α( λ J而制作，也可以基于吸光度光譜Α(λ)的與波長(zhǎng)λ相關(guān)的積分值來(lái)制作。從數(shù)據(jù)處理的負(fù)載的觀點(diǎn)來(lái)看，理想的是基于特定波長(zhǎng)吸光度Α(λ χ)來(lái)制作色譜S(t)。與目標(biāo)成分對(duì)應(yīng)的色譜S(t)的峰值是否出現(xiàn)的判定能夠基于以往使用的方法來(lái)進(jìn)行，例如如專(zhuān)利文獻(xiàn)I所記載的那樣，基于該時(shí)刻t = 1的S(t J是否超過(guò)規(guī)定的閾值、或者t = 1的S(t)的曲線的斜率是否超過(guò)規(guī)定的值來(lái)進(jìn)行。
[0017]微分值判定部在每次取得所述吸光度光譜Α( λ)時(shí)，求出所述波長(zhǎng)入。(以下，稱(chēng)為“吸光極值波長(zhǎng)”)的微分光譜值Α’( λ。)，依次判定該微分光譜值Α’(λ。)的絕對(duì)值是否在規(guī)定值以下。在此，取得吸光度光譜Α( λ)的頻率可以與為了制作色譜S(t)而取得吸光度光譜Α(λ)的頻率相同，可以比它小。吸光極值波長(zhǎng)λ。是目標(biāo)成分的吸光度具有極大值或極小值的波長(zhǎng)，根據(jù)目標(biāo)成分的不同而不同。在此，通常的試樣的吸光度有在短波長(zhǎng)側(cè)變強(qiáng)的傾向，因此目標(biāo)成分的吸光度有時(shí)不僅具有極大值，還具有極小值。以下，為了簡(jiǎn)單，主要對(duì)利用吸光度取極大值的情況下的吸光極值波長(zhǎng)λ。進(jìn)行說(shuō)明，吸光度取極小值的情況也是同樣。
[0018]某時(shí)間中洗脫物不含有雜質(zhì)的話，目標(biāo)成分以外的成分產(chǎn)生的光譜不重疊于吸光度光譜Α(λ)，因此微分光譜值Α’(λ。)理想變?yōu)镺。然而，由于存在測(cè)定誤差等的影響，Α’(λ。)的絕對(duì)值在某程度的范圍內(nèi)(所述規(guī)定值以下)時(shí)，也可以視為洗脫物不含有雜質(zhì)。另一方面，若洗脫物含有雜質(zhì)的話，雜質(zhì)產(chǎn)生的光譜重疊于目標(biāo)成分產(chǎn)生的光譜，微分光譜值Α’(λ。)的絕對(duì)值具有比所述規(guī)定值大的值。因此，依次判定微分光譜值Α’(λ。)的絕對(duì)值是否在規(guī)定值以下意味著判定該時(shí)刻的洗脫物是否包含雜質(zhì)。由此，在本發(fā)明中，即使是目標(biāo)成分和雜質(zhì)的保持時(shí)間接近、色譜峰值的分離困難的情況下，也能夠判別雜質(zhì)的有無(wú)。
[0019]餾分收集器控制部在通過(guò)峰值區(qū)間判定部判定與目標(biāo)成分對(duì)應(yīng)的色譜峰值出現(xiàn)，且，通過(guò)微分值判定部判定微分光譜值Α’( λ。)的絕對(duì)值在規(guī)定值以下(即，洗脫物不含有雜質(zhì))的時(shí)間段，控制餾分收集器，以使洗脫物劃分。由此，能夠劃分不包含雜質(zhì)的目標(biāo)成分。
[0020]在基于所述特定波長(zhǎng)人工的吸光度Α(λ χ)來(lái)制作色譜S(t)的情況下，如上所述，通常的試樣的吸光度有在短波長(zhǎng)側(cè)變強(qiáng)的傾向，因此理想的是，該特定波長(zhǎng)λi為比目標(biāo)成分的吸光極值波長(zhǎng)λ。短的波長(zhǎng)，但并不限定于此。
[0021]本發(fā)明中，上述色譜儀可以是液相色譜儀、氣相色譜儀的任一種。上述檢測(cè)器典型的是使用如光電二極管陣列那樣能夠同時(shí)對(duì)大量波長(zhǎng)進(jìn)行檢測(cè)的多通道型檢測(cè)器，但也可以使用帶有波長(zhǎng)掃描的紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)、紅外分光光度計(jì)、近紅外分光光度計(jì)、熒光分光光度計(jì)等。
[0022]所述微分值判定部也可以求出吸光度光譜Α( λ)的波長(zhǎng)微分d(AU))/cU的值變?yōu)镺的波長(zhǎng)Aa，在此基礎(chǔ)上判定該波長(zhǎng)是否與所述波長(zhǎng)λ。一致，以此替代對(duì)所述波長(zhǎng)λ。的微分光譜值Α’ (λ。)是否為O進(jìn)行判定。若Aa= λ。的話，則意味著洗脫物不包含雜質(zhì)。然而，與所述情況同樣，由于存在測(cè)定誤差等的影響，若XjP λ。之差的絕對(duì)值在規(guī)定值以下的話，則可以視為洗脫物不含有雜質(zhì)。另一方面，λ^Ρ λ。之差的絕對(duì)值比規(guī)定值大的話，則意味著洗脫物包含雜質(zhì)。
[0023]S卩，具有這樣的微分值判定部的制備色譜裝置，其包括:時(shí)間上劃分試樣中的成分并使洗脫物洗脫的色譜柱；取得該洗脫物的吸光度光譜Α( λ)的檢測(cè)器；以及餾分收集器，其基于該吸光度光譜A ( λ )，實(shí)時(shí)制作色譜S (t)，基于該色譜S (t)從所述洗脫物劃分目標(biāo)成分，所述制備色譜裝置的特征在于，包括:
[0024]a)峰值區(qū)間判定部，其基于所述色譜S(t)，判定所述目標(biāo)成分的色譜峰值是否出現(xiàn)；
[0025]b)微分值判定部，其根據(jù)所述吸光度光譜A ( λ )，求出其波長(zhǎng)微分d (Α ( λ )) /d λ的值變?yōu)镺的波長(zhǎng)Aa，判定該波長(zhǎng)入3與所述目標(biāo)成分的吸光度具有極大值或極小值的已知波長(zhǎng)λ。之差的絕對(duì)值是否在規(guī)定值以下；以及
[0026]c)餾分收集器控制部，其在被判定為所述目標(biāo)成分的色譜峰值出現(xiàn)，且被判定為波長(zhǎng)Aa與波長(zhǎng)λ。之差的絕對(duì)值在所述規(guī)定值以下的時(shí)間段，對(duì)所述餾分收集器進(jìn)行控制，以使所述洗脫物劃分。
[0027]發(fā)明的效果
[0028]根據(jù)本發(fā)明所涉及的制備色譜裝置，即使包含具有接近目標(biāo)成分的保持時(shí)間的保持時(shí)間的其他的