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多孔膜疊層體及其制造方法_2

文檔序號(hào):9278526閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
特定的層間 密合強(qiáng)度直接進(jìn)行了疊層的結(jié)構(gòu),因此,具有柔軟性和優(yōu)異的空孔特性,另一方面,具有適 當(dāng)?shù)膭傂?,從而操作性提高。而且,可以廣泛地選擇構(gòu)成多孔膜的高分子成分,因此,具有可 以作為多種領(lǐng)域的材料使用的優(yōu)點(diǎn)。所述基體材料和所述多孔膜的層間密合強(qiáng)度可以通過(guò) 適當(dāng)設(shè)定構(gòu)成各層原料的種類或界面的物理特性來(lái)調(diào)整。
[0064] [無(wú)紡布基體材料]
[0065] 本發(fā)明的多孔膜疊層體具有在無(wú)紡布基體材料的至少一面上疊層有多孔膜的結(jié) 構(gòu)。
[0066] 所述無(wú)紡布基體材料可以為單層、也可以為由相同或不同的原料構(gòu)成的多層。所 述多層可以為根據(jù)需要使用粘接劑等進(jìn)行疊層多層無(wú)紡布、或在制造階段進(jìn)行了疊層的疊 層膜,也可以實(shí)施涂層、蒸鍍、濺射等處理而得到。
[0067] 可以對(duì)所述無(wú)紡布基體材料實(shí)施粗化處理、易粘接處理、防靜電處理、噴沙處理 (砂墊層處理)、電暈放電處理、等離子體處理、化學(xué)蝕刻處理、水墊層處理、火焰處理、酸處 理、堿處理、氧化處理、紫外線照射處理、硅烷偶聯(lián)劑處理等表面處理。
[0068] 另外,也可以組合多個(gè)上述表面處理而進(jìn)行。例如,可以利用對(duì)所述基體材料首先 實(shí)施電暈放電處理、等離子體處理、火焰處理、酸處理、堿處理、氧化處理、紫外線照射處理 等任一種處理,然后,進(jìn)行硅烷偶聯(lián)劑處理的方法等。根據(jù)所述基體材料的種類不同,上述 方法有時(shí)與硅烷偶聯(lián)劑的單獨(dú)處理相比,處理得到強(qiáng)化。作為所述硅烷偶聯(lián)劑,可以列舉信 越化學(xué)工業(yè)社制造或Japan energy社(9A >工于9 一社)制產(chǎn)品。
[0069] 所述無(wú)紡布基體材料的厚度例如為10~500 μ m,更優(yōu)選為10~300 μ m,更優(yōu)選 為10~200 μ m,進(jìn)一步更優(yōu)選為10~100 μ m。厚度過(guò)薄時(shí),難以操作,另一方面,厚度過(guò) 厚時(shí),有時(shí)柔軟性降低。
[0070] 從強(qiáng)度保持和柔軟性的觀點(diǎn)出發(fā),所述無(wú)紡布基體材料的單位面積重量例如為 2~250g/m2,更優(yōu)選為2~150g/m2,更優(yōu)選為2~100g/m2,進(jìn)一步更優(yōu)選為2~50g/m 2。
[0071] 從確保適當(dāng)?shù)耐笟庑缘挠^點(diǎn)出發(fā),所述無(wú)紡布基體材料的密度例如為0.05~ 0· 90g/cm3,更優(yōu)選為 0· 10 ~0· 80g/cm3,進(jìn)一步更優(yōu)選為 0· 15 ~0· 70g/cm3。
[0072] 所述無(wú)紡布基體材料的透氣度優(yōu)選為30秒以下,更優(yōu)選為20秒以下,進(jìn)一步優(yōu)選 為10秒以下。需要說(shuō)明的是,透氣度的測(cè)定極限為〇. 1秒左右,但在所述基體材料中,也包 括其透氣度低于〇. 1秒的基體材料。
[0073] 從提高所述無(wú)紡布基體材料和所述多孔膜之間的密合性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選對(duì)所述 無(wú)紡布基體材料的疊層所述多孔膜一側(cè)的表面實(shí)施例如噴沙處理(砂墊層處理)、電暈放 電處理、酸處理、堿處理、氧化處理、紫外線照射處理、等離子體處理、化學(xué)蝕刻處理、水墊層 處理、火焰處理、硅烷偶聯(lián)劑處理等適當(dāng)?shù)谋砻嫣幚?。作為所述硅烷偶?lián)劑,可以使用上述 中例示的硅烷偶聯(lián)劑。所述表面處理可以組合實(shí)施多個(gè),優(yōu)選根據(jù)無(wú)紡布基體材料的不同, 組合實(shí)施所述硅烷偶聯(lián)劑處理和其它處理。
[0074] (無(wú)紡布)
[0075] 無(wú)紡布是指下述概念:使纖維排列、通過(guò)粘接劑或纖維自身的熔粘力或相互纏繞 的力使纖維相互接合而得到的片狀物質(zhì),也包括所謂的紙。所述無(wú)紡布可以用抄紙法、熔噴 法、紡粘法、針刺法、電子紡絲法等一般已知的方法來(lái)制造。
[0076] 構(gòu)成無(wú)紡布的基體材料的樹(shù)脂的種類可以根據(jù)熔點(diǎn)或耐藥品性等進(jìn)行選擇。作為 所述無(wú)紡布,可以利用市售產(chǎn)品。例如,可以獲得日本VILENE社制的聚烯烴無(wú)紡布(商品名 "FT-330N")、廣瀨制紙社制造的聚烯烴無(wú)紡布(商品名"06H0P-2"、"06H0P-4"、"H0P-10H"、 "H0P-30H"、"H0P-60HCF"、"H0P-80H")等。此外,可以獲得廣瀨制紙社制造的兩層無(wú)紡布 (商品名 " 05EP-50 "、" 15EP-50 ")等。
[0077] 作為無(wú)紡布,優(yōu)選(構(gòu)成多孔膜的樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)>(構(gòu)成無(wú)紡布的樹(shù) 脂的熔點(diǎn)),只要是如上所述的無(wú)紡布,就沒(méi)有特別限制。優(yōu)選使用聚烯烴無(wú)紡布、聚酯無(wú)紡 布、聚酰胺無(wú)紡布等,但也可以為它們的兩層無(wú)紡布、多層無(wú)紡布。更優(yōu)選可以利用選自聚 烯烴無(wú)紡布、兩層無(wú)紡布中的至少一種。
[0078] 目前,作為一般可獲得的無(wú)紡布,大多是由聚烯烴類樹(shù)脂(聚乙烯、聚丙烯)構(gòu)成 的無(wú)紡布,此外,也包括兩層無(wú)紡布(例如聚丙烯/聚酯類樹(shù)脂的疊層品)。這些無(wú)紡布有 多種,成本也廉價(jià),因此優(yōu)選。
[0079] 由于使用所述的無(wú)紡布作為所述無(wú)紡布基體材料,因此,具有如下優(yōu)點(diǎn):通過(guò)利 用熱熔粘等方法將多孔膜疊層在該基體材料表面,由此可以以優(yōu)異的層間密合強(qiáng)度進(jìn)行疊 層。另外,具有柔軟性和優(yōu)異的空孔特性,另一方面,具有適當(dāng)?shù)膭傂?,因此,可以得到提?操作性的效果。
[0080] [多孔膜]
[0081] 所述多孔膜的主要成分例如由高分子成分構(gòu)成。作為所述高分子成分,只要可以 形成所述多孔膜,就沒(méi)有特別限定,可以根據(jù)構(gòu)成所述多孔膜的材料適當(dāng)進(jìn)行選擇。作為所 述高分子成分,可列舉例如:聚酰亞胺類樹(shù)脂、聚酰胺酰亞胺類樹(shù)脂、聚醚砜類樹(shù)脂、聚醚酰 亞胺類樹(shù)脂、聚碳酸酯類樹(shù)脂、聚苯硫醚類樹(shù)脂、液晶性聚酯類樹(shù)脂、芳香族聚酰胺類樹(shù)脂、 聚酰胺類樹(shù)脂、聚苯并噁唑類樹(shù)脂、聚苯并咪唑類樹(shù)脂、聚苯并噻唑類樹(shù)脂、聚砜類樹(shù)脂、纖 維素類樹(shù)脂、丙烯酸類樹(shù)脂等塑料等。這些高分子成分可以單獨(dú)使用,或兩種以上混合使 用,另外,上述樹(shù)脂的共聚物(接枝聚合體、嵌段共聚物、無(wú)規(guī)共聚物等)可以單獨(dú)使用或組 合使用。進(jìn)一步,也可以使用主鏈或側(cè)鏈上含有上述樹(shù)脂的骨架(聚合物鏈)的聚合物。作 為這種聚合物的具體例,可列舉聚硅氧烷和主鏈上含有聚酰亞胺骨架且含有聚硅氧烷的聚 酰亞胺等。
[0082] 其中,作為所述高分子成分的優(yōu)選實(shí)例,可列舉具有耐熱性、耐藥品性、電特性優(yōu) 異且以聚酰胺酰亞胺類樹(shù)脂或聚酰亞胺類樹(shù)脂為主要成分的物質(zhì)。聚酰胺酰亞胺類樹(shù)脂通 常可以如下制造:利用偏苯三酸酐和二異氰酸酯的反應(yīng)、或偏苯三酸酐氯化物和二胺的反 應(yīng)發(fā)生聚合,然后,進(jìn)行酰亞胺化。聚酰亞胺類樹(shù)脂可以通過(guò)例如利用四羧酸成分和二胺成 分的反應(yīng)得到聚酰胺酸、對(duì)其進(jìn)一步進(jìn)行酰亞胺化來(lái)制造。在由聚酰亞胺類樹(shù)脂構(gòu)成多孔 膜的情況下,進(jìn)行酰亞胺化時(shí),溶解性變差,因此,大多首先在聚酰胺酸的階段形成多孔膜 后進(jìn)行酰亞胺化(熱酰亞胺化、化學(xué)酰亞胺化等)。作為所述高分子成分的其它優(yōu)選的實(shí) 例,可列舉以聚醚酰亞胺類樹(shù)脂、聚醚砜類樹(shù)脂為主要成分的物質(zhì)。
[0083] 作為樹(shù)脂制成且具有耐熱性的物質(zhì),也已知有聚四氟乙烯(PTFE)類多孔膜,其也 可以同樣地使用。
[0084] 所述多孔膜的厚度例如為1~100 μ m,更優(yōu)選為1~50 μ m,更優(yōu)選為1~20 μ m, 進(jìn)一步更優(yōu)選為1~10 μ m。厚度過(guò)薄時(shí),難以穩(wěn)定地制造,另一方面,在厚度過(guò)厚時(shí),存在 透氣性變差的問(wèn)題。
[0085] 所述多孔膜具備具有連通性的多個(gè)微孔,該微孔的平均孔徑(=膜內(nèi)部的平均孔 徑)為〇· 01~10 μ m,更優(yōu)選為0· 05~5 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選為0· 1~2 μ m。平均孔徑在上述 范圍外時(shí),在難以得到滿足用途的所期望的效果方面,空孔特性差,例如尺寸過(guò)小時(shí),有時(shí) 引起透氣性降低、緩沖性能降低、油墨浸透性降低、絕緣性或隔熱性降低等,在尺寸過(guò)大時(shí), 有時(shí)過(guò)濾性能降低,或油墨擴(kuò)散,難以形成微細(xì)的布線。
[0086] 所述多孔膜內(nèi)部的平均開(kāi)孔率(孔隙率)例如為30~80%,優(yōu)選為40~80%, 進(jìn)一步優(yōu)選為45~80%。在孔隙率在上述范圍外時(shí),難以得到滿足用途的所期望的空孔特 性,孔隙率過(guò)低時(shí),有時(shí)透氣性降低,或介電常數(shù)升高,或緩沖性能降低,或油墨不浸透,或 隔熱性降低,即使填充功能性材料,也不能得到所期望的效果,孔隙率過(guò)高時(shí),有可能強(qiáng)度 或耐折性差。
[0087] 所述多孔膜表面的開(kāi)孔率(表面開(kāi)孔率)例如為48%以上(例如48~80% ),更 優(yōu)選為60~80%左右。表面開(kāi)孔率過(guò)低時(shí),產(chǎn)生透過(guò)性能不充分的情況,此外,即使在空孔 中填充功能性材料,有時(shí)也不能充分地發(fā)揮其功能,當(dāng)表面開(kāi)孔率過(guò)高時(shí),強(qiáng)度、耐折性容 易降低。
[0088] 所述多孔膜表面的表面粗糙度(算術(shù)平均表面粗糙度Sa)為0. 5 μ m以下,優(yōu)選為 0. 4 μπι以下,更優(yōu)選為0. 3 μπι以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0. 2 μπι以下。表面粗糙度過(guò)大時(shí),有時(shí) 平滑性喪失,在過(guò)濾例如液體時(shí),容易粘付氣泡,從而該部分失去作為過(guò)濾器的功能。另外, 通過(guò)在過(guò)濾時(shí)捕捉(或捕集)的微粒子不勻質(zhì)地被卡住,有時(shí)過(guò)濾的效率降低,或過(guò)濾速度 變得不穩(wěn)定。需要說(shuō)明的是,表面粗糙度(算術(shù)平均表面粗糙度Sa)可以通過(guò)利用使用光 干涉法的非接觸式表面計(jì)測(cè)系統(tǒng)測(cè)定表面形狀、基于實(shí)施例記載的方法求出。
[0089] 所述多孔膜在所述無(wú)紡布基體材料的至少一面上形成即可,也可以在兩面形成。
[0090] 可以對(duì)所述多孔膜實(shí)施賦予耐藥品性的處理。其結(jié)果,對(duì)多孔膜疊層體賦予耐藥 品性,在多孔膜疊層體的多種利用方式中,在與溶劑、酸、堿等接觸的情況下,在可以避免層 間剝離、溶脹、溶解、變質(zhì)等不良情況方面是有利的。作為賦予耐藥品性的處理,可列舉通過(guò) 熱、紫外線、可見(jiàn)光線、電子束、放射線等物理處理;對(duì)多孔膜包覆耐藥品性高分子等化學(xué)處 理等。
[0091] 所述多孔膜可以由耐藥品性高分子包覆。這樣的多孔膜疊層體例如在多孔膜的表 面或內(nèi)部的微孔表面形成耐藥品性的被膜,能夠構(gòu)成具有耐藥品性的疊層體。在此,所謂 藥品,可列舉作為使構(gòu)成現(xiàn)有的多孔性膜的樹(shù)脂溶解、溶脹、收縮、分解、且使作為多孔性膜 的功能降低的物質(zhì)而公知的藥品,根據(jù)多孔膜及基體材料的構(gòu)成樹(shù)脂的種類不同而不同不 能一概而論,但作為這樣的藥品的具體例,可列舉:二甲基亞砜(DMSO)、N,N-二甲基甲酰胺 (DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、2-吡咯烷酮、環(huán)己酮、丙酮、 乙酸甲酯、乙酸乙酯、乳酸乙酯、乙腈、二氯甲烷、氯仿、四氯乙烷、四氫呋喃(THF)等強(qiáng)極性 溶劑;氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀等無(wú)機(jī)鹽;三乙基胺等胺類;溶解有 銨等堿的水溶液或有機(jī)溶劑等堿溶液;氯化氫、硫酸、硝酸等無(wú)機(jī)酸;溶解有乙酸、苯二甲 酸等具有羧酸的有機(jī)酸等酸水溶液或有機(jī)溶劑等酸性溶液;及它們的混合物等。
[0092] 所述耐藥品性高分子化合物可以具有對(duì)強(qiáng)極性溶劑、堿、酸等藥品的優(yōu)異耐性,可 列舉例如:苯酚類樹(shù)脂、二甲苯類樹(shù)脂、脲類樹(shù)脂、三聚氰胺類樹(shù)脂、苯并胍胺類樹(shù)脂、苯并 噁嗪類樹(shù)脂、醇酸類樹(shù)脂、三嗪類樹(shù)脂、呋喃類樹(shù)脂、不飽和聚酯、環(huán)氧類樹(shù)脂、硅樹(shù)脂、聚氨 酯類樹(shù)脂、聚酰亞胺類樹(shù)脂等熱固化性樹(shù)脂或光固化性樹(shù)脂;聚乙烯醇、乙酸纖維素類樹(shù) 月旨、聚丙烯類樹(shù)脂、氟樹(shù)脂、苯二甲酸類樹(shù)脂、馬來(lái)酸類樹(shù)脂、飽和聚酯、乙烯-乙烯醇共聚 物、殼多糖、殼聚糖等熱增塑性樹(shù)脂等。這些高分子化合物可以使用一種,或兩種以上混合 使用。另外,高分子化合物可以為共聚物,也可以為接枝聚合物。
[0093] 由如上所述的耐藥品性高分子包覆的多孔膜構(gòu)成的多孔膜疊層體即使在與上述 強(qiáng)極性溶劑、堿、酸等
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