點以上的孔測定其面積,將 其平均值設(shè)為平均孔面積Sare。假設(shè)孔為正圓,將使用下述式、由平均孔面積換算為孔徑的 值設(shè)為平均孔徑。在此,η表示圓周率。
[0166] 表面或內(nèi)部的平均孔徑[μm] = 2 · (Sare/^)1/2
[0167] (多孔膜內(nèi)部的平均開孔率(孔隙率)的測定)
[0168] 在比較例1中,多孔膜嵌入至無紡布內(nèi)部,與基體材料一體化,因此,難以直接對 多孔膜內(nèi)部的孔隙率進(jìn)行測定。因此,使用PET膜(帝人杜邦社制、商品名"HS74AS":厚度 100 μ m)取代PET無紡布作為基體材料,在PET膜的易粘接面上流延原液之后,浸漬于水中 并使其凝固,接著,使用從PET膜上剝離并干燥而得到的多孔性膜進(jìn)行測定,利用下述式算 出內(nèi)部的孔隙率。沒有基體材料的情況下,直接利用下述式算出。
[0169] V表示膜的體積[cm3],W表示多孔膜的重量[g],P表示多孔膜原料的密度[g/ cm3]。聚酰胺酰亞胺的密度設(shè)為1. 45 [g/cm3],聚醚酰亞胺的密度設(shè)為1. 27 [g/cm3]。
[0170] 孔隙率[% ] = 100-100 · W(p · V)
[0171] (透氣度試驗)
[0172] 透氣度使用TESTER SANGYO CO.,LTD制造的格利式透氣度測定儀B型,以JIS P8117為基準(zhǔn)進(jìn)行測定。秒數(shù)用數(shù)字自動計數(shù)器進(jìn)行測定。透氣度(格利值)的值越小,空 氣的透過性越高,即,意指多孔膜中的微孔的連通性高。需要說明的是,只要沒有特殊說明, 基體材料的透氣度、多孔膜疊層體的透氣度均用本試驗法進(jìn)行評價。
[0173] (高溫放置實驗)
[0174] 將與多孔膜一體化而成的疊層體的形狀調(diào)整為約5cmX IOcm的大致長方形,對垂 直的兩邊a、b的距離進(jìn)行測定,由此對樣品形狀的變化進(jìn)行評價。首先,對初期的距離al、 bl進(jìn)行了測定。接著,將樣品投入至溫度調(diào)整為140°C的恒溫槽內(nèi),并放置30分鐘。接著 取出樣品,自然冷卻至室溫后,測定距離a2、b2。使用下述式對a、b的各自的變化率進(jìn)行計 算。
[0175] 高溫放置后的a的變化率(% ) = {I a2_al I /al} X 100
[0176] 用同樣的方法算出b的變化率。
[0177] (算術(shù)平均表面粗糙度Sa (表面粗糙度)的測定)
[0178] 采用使用了光干涉法的非接觸式表面計測系統(tǒng)VertSCan2.0(株式會社菱化 System制造)測定表面形狀,從而算出了表面粗糙度。測定區(qū)域設(shè)為250 μπιΧ 188 μπι的 范圍,測定條件設(shè)為物鏡=50倍、鏡筒=0. 5XBody、連續(xù)變焦鏡頭=NoRelay、濾波器= 530white、測定模式=Wave、視野尺寸= 640X480。使用算術(shù)平均表面粗糙度(Sa)作為表 面粗糙度。
[0179] (拉伸強(qiáng)度的測定)
[0180] 沿樣品制備時的MD方向(流動方向)采取尺寸15 X 150mm的試驗片,使用萬能拉 伸試驗機(jī),將夾盤間距離設(shè)為100mm,以每分鐘約200mm的速度拉伸試驗片,測定其拉伸強(qiáng) 度。單位用N/15mm表示。
[0181] [制造例1]
[0182] 向聚酰胺酰亞胺類樹脂溶液(東洋紡織社制造的商品名"VYL0MAX(口 Y y夕 只)HR11NN" ;固體成分濃度15重量%、溶劑NMP、溶液粘度20dPa · s/25°C ) 100重量份中 加入聚乙烯基吡咯烷酮(分子量5. 5萬)35重量份作為水溶性聚合物制成制膜用的原液。 在玻璃板上放置帝人杜邦社制的PET膜(厚度100 μπι:商品名"HS74AS")作為基體材料并 使易粘接面向上,使用膜涂布機(jī)將保持在25°C的原液流延在該PET膜上。流延時以膜涂布 機(jī)與PET膜之間的間隙為51 μ m而進(jìn)行。流延后,迅速地在濕度約100%、溫度50°C的容器 中保持4分鐘。其后,浸漬于水中并使其凝固、清洗時,多孔膜自然地從PET膜上剝離。
[0183] 通過在室溫下進(jìn)行自然干燥而得到多孔膜。多孔膜的厚度為約23 μπι。用電子顯 微鏡觀察該多孔膜,結(jié)果,存在于多孔膜的表面的孔的平均孔徑為約0. 5 μ m,多孔膜內(nèi)部為 大致均質(zhì)且在整體上存在平均孔徑為約0. 5 μ m的具有連通性的微孔。另外,多孔膜內(nèi)部的 孔隙率為70%。測定多孔膜的透氣度,結(jié)果為平均4秒(3次的測定值4秒、4秒、4秒)。圖 1示出了制造例1中得到的多孔膜表面的電子顯微鏡照片(SEM照片)。
[0184] [制造例2]
[0185] 向聚醚酰亞胺類樹脂溶液(日本GE Plastic制造、商品名"ULTEM(々少亍 Λ ) 1000P" ;固體成分濃度18重量%、溶劑NMP) 100重量份中加入聚乙烯基吡咯烷酮(分 子量5. 5萬)30重量份作為水溶性聚合物制成制膜用的原液。
[0186] 在玻璃板上放置作為基體材料的帝人杜邦社制的PET膜(厚度100 μπι :商品名 "HS74AS")并使易粘接面向上,使用膜涂布機(jī)將保持在25°C的原液流延在該PET膜上。流 延時以膜涂布機(jī)與PET膜的間隙為51 μπι而進(jìn)行。流延后,迅速地在濕度約100%、溫度 50°C的容器中保持4分鐘。其后,浸漬水中并使其凝固、清洗時,多孔膜自然地從PET膜上 剝離。通過在室溫下進(jìn)行自然干燥而得到多孔膜。多孔膜的厚度為約24μπι。用電子顯微 鏡觀察該多孔膜,結(jié)果,存在于多孔膜的表面的孔的平均孔徑為約1 μ m,多孔膜內(nèi)部為大致 均質(zhì)且在整體上存在平均孔徑為約1 μ m的具有連通性的微孔。另外,多孔膜內(nèi)部的孔隙率 為73%。測定多孔膜的透氣度,結(jié)果為平均4秒(3次的測定值3秒、4秒、4秒)。圖2示 出了制造例2中得到的多孔膜表面的電子顯微鏡照片(SEM照片)。
[0187] [實施例1]
[0188] 將制造例1的聚酰胺酰亞胺類多孔膜疊合在日本VILENE制造聚烯烴無紡布(厚 度約250 μπκ單位面積重量約80g/m2、密度約0. 36g/cm3、透氣度0. 1秒:商品名"FT-330N") 上,并將其夾入進(jìn)行了對折的PET膜(東麗社制造、厚度100 μπι :制品名"lumiler S10") 之間,置于桌子上。將松下電器產(chǎn)業(yè)社制造蒸汽熨斗(產(chǎn)品編號:NI-R70)的溫度設(shè)定設(shè)為 中(約150Γ ),在達(dá)到設(shè)定溫度的狀態(tài)下,連同PET膜從聚酰胺酰亞胺類多孔膜的側(cè)進(jìn)行 了加熱。蒸汽熨斗的移動速度設(shè)為約60cm/分鐘。
[0189] 通過上述的方法,得到聚酰胺酰亞胺類多孔膜和聚烯烴無紡布一體化的疊層體。 疊層體的總厚度為約313 μπι。在聚酰胺酰亞胺類多孔膜的一側(cè),玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為約 300°C,因此沒有觀察到變化。
[0190] 對得到的疊層體進(jìn)行膠帶剝離實驗,結(jié)果,無紡布和多孔膜沒有發(fā)生界面剝離。用 電子顯微鏡觀察該疊層體,結(jié)果,多孔膜的表面存在的孔的平均孔徑為約〇. 5 μ m。測定疊層 體的透氣度,結(jié)果為平均4秒(3次的測定值4秒、5秒、4秒),與疊層前的聚酰胺酰亞胺類 多孔膜的值相同。沒有觀察到制備的疊層體引起透氣性變差,也幾乎沒有偏差。
[0191] 另外,就高溫放置后的變化率而言,a、b均為1. 0%,幾乎沒有觀察到疊層體由于 高溫放置引起形狀變化。確認(rèn)本疊層體在高溫下形狀穩(wěn)定性優(yōu)異。
[0192] [實施例2]
[0193] 將制造例1的聚酰胺酰亞胺類多孔膜疊合在日本VILENE制造聚烯烴無紡布(厚 度約250 μπκ單位面積重量約80g/m2、密度約0. 36g/cm3、透氣度0. 1秒:商品名"FT-330N") 上,并將其夾入進(jìn)行了對折的PI膜(東麗杜邦社制造、厚度25 μπι :制品名"Kapton(力7° 卜y )100H")之間。將IRIS OHYAM社制層疊機(jī)(產(chǎn)品編號:LFA341D)的溫度設(shè)定刻度設(shè) 為13 (約150°C ),在達(dá)到設(shè)定溫度的狀態(tài)下連同PI膜一起從兩側(cè)進(jìn)行加熱。層疊機(jī)的層 疊速度為約47cm/分鐘。
[0194] 通過上述的方法,得到聚酰胺酰亞胺類多孔膜和聚烯烴無紡布一體化的疊層體。 疊層體的總厚度為約249 μπι。由于由于從兩側(cè)進(jìn)行加熱,因此聚烯烴無紡布的面的表面熱 熔融了一些,平滑性增加。在聚酰胺酰亞胺類多孔膜的一側(cè),玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為約300°C,因 此,沒有觀察到變化。
[0195] 對得到的疊層體進(jìn)行膠帶剝離實驗,結(jié)果,無紡布和多孔膜沒有發(fā)生界面剝離。用 電子顯微鏡觀察該疊層體,結(jié)果,多孔膜的表面存在的孔的平均孔徑為約0. 5 μ m。測定疊層 體的透氣度,結(jié)果為平均5秒(測定值5秒、5秒、4秒),與疊層前的聚酰胺酰亞胺類多孔膜 的值幾乎相同,也幾乎沒有偏差。沒有觀察到制備的疊層體引起透氣性變差。
[0196] 另外,就高溫放置后的變化率而言,a、b分別為1.4%、1. 5%,幾乎沒有觀察到疊 層體由于高溫放置而引起形狀變化。確認(rèn)本疊層體在高溫下形狀穩(wěn)定性優(yōu)異。
[0197] [實施例3]
[0198] 在實施例2中,使用廣瀨制紙制造的一面為聚酯、一面為聚丙烯的兩層無紡布(厚 度約105 μπκ單位面積重量約50g/m2、密度約0. 43g/cm3、透氣度0. 1秒:商品名"05EP-50") 作為無紡布,將聚酰胺酰亞胺類多孔膜疊合在兩層無紡布的聚丙烯側(cè)上,除此之外,與實施 例2同樣的操作,得到無紡布和多孔膜一體化的疊層體。疊層體的總厚度為約135 μπι。從 兩側(cè)進(jìn)行加熱,但聚酯的熔點為約260Γ,因此,聚酯無紡布一面的表面沒有觀察到變化。在 聚酰胺酰亞胺類多孔膜的一側(cè),玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為約300°C,因此沒有觀察到變化。
[0199] 對得到的疊層體進(jìn)行膠帶剝離實驗,結(jié)果,無紡布和多孔膜沒有發(fā)生界面剝離。用 電子顯微鏡觀察該疊層體,結(jié)果,多孔膜的表面存在的孔的平均孔徑為約0. 5 μ m。測定疊層 體的透氣度,結(jié)果為平均4秒(3次的測定值4秒、4秒、4秒),與疊層前的聚酰胺酰亞胺類 多孔膜的值相同,也沒有偏差。沒有觀察到制備的疊層體引起透氣性變差。
[0200] 另外,就高溫放置后的變化率而言,a、b分別為0%、0. 5%,幾乎沒有觀察到疊層 體由于高溫放置而引起形狀變化。確認(rèn)本疊層體在高溫下的形狀穩(wěn)定性優(yōu)異。
[0201] [實施例4]
[0202] 在實施例2中,使用廣瀨制紙制造的一面為聚酯、一面為聚丙烯的兩層無紡布(厚 度約93 μπκ單位面積重量約50g/m2、密度約0. 42g/cm3、透氣度0. 1秒:商品名"15EP-50") 作為無紡布,將聚酰胺酰亞胺類多孔膜疊合在兩層無紡布的聚丙烯側(cè)上,除此之外,與實施 例2同樣地操作,得到無紡布和多孔膜一體化的疊層體。疊層體的總厚度為約131 μπι。從 兩側(cè)進(jìn)行加熱,但聚酯的熔點為約260Γ,因此,在聚酯無紡布一面的表面沒有觀察到變化。 在聚酰胺酰亞胺類多孔膜的一側(cè),玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為約300°C,因此,沒有觀察到變化。
[0203] 對得到的疊層體進(jìn)行膠帶剝離實驗,結(jié)果,無紡布和多孔膜沒有發(fā)生界面剝離。用 電子顯微鏡觀察該疊層體,結(jié)果,多孔膜的表面存在的孔的平均孔徑為約〇. 5 μ m。測定疊層 體的透氣度,結(jié)果為平均4秒(3次的測定值4秒、4秒、4秒),與