5具有作為圖1所示的預(yù)浸料10的固化物的多個(gè)層疊的絕緣 層12。層疊板15中含有樹脂組合物2A的固化物作為樹脂成分,因而散熱性高,耐濕性等產(chǎn) 品穩(wěn)定性優(yōu)異。
[0076] 另外,如圖3所示,例如可以在預(yù)浸料10的單面重疊銅箱等金屬箱14,進(jìn)行加熱加 壓成形來進(jìn)行層疊一體化,由此制作覆金屬箱層疊板20。即,覆金屬箱層疊板20具有作為 圖1所示的預(yù)浸料10的固化物的絕緣層12、和層疊于絕緣層12的金屬箱14?;蛘?,也可 以在預(yù)浸料10的雙面重疊金屬箱14。此外,也可以重疊多張預(yù)浸料10后使用,或者使用層 疊板15代替預(yù)浸料10。
[0077] 另外,也可以重疊1張以上預(yù)浸料10和金屬箱14,進(jìn)行加熱加壓成形而層疊一體 化,制作覆金屬箱層疊板20,從所制作的覆金屬箱層疊板20剝離金屬箱14,從而制作絕緣 基板或?qū)盈B板15。
[0078] 加熱加壓條件能夠設(shè)為與層疊板15的條件同樣的程度。覆金屬箱層疊板20含有 樹脂組合物2A的固化物,因而散熱性高且耐濕性等產(chǎn)品穩(wěn)定性優(yōu)異。
[0079] 另外,如圖4所示,能夠使用覆金屬箱層疊板20制作使用預(yù)浸料10的印刷布線板 30。即,印刷布線板30通過對覆金屬箱層疊板20的金屬箱14進(jìn)行電路加工而制作。具體 來說,能夠通過對金屬箱14進(jìn)行蝕刻加工等而形成電路,從而制作在表面設(shè)置有作為電路 的導(dǎo)體圖案16的印刷布線板30。
[0080] 即,印刷布線板30具有作為圖1所示的預(yù)浸料10的固化物的絕緣層12、和形成于 絕緣層12上的導(dǎo)體圖案16。印刷布線板30含有樹脂組合物2A的固化物,因而散熱性高, 耐濕性等產(chǎn)品穩(wěn)定性優(yōu)異。
[0081] 以下,利用具體的樣品進(jìn)一步具體說明本實(shí)施方式,但本發(fā)明的范圍不限于此。
[0082] 首先,對各樣品中使用的熱固性樹脂進(jìn)行說明。各樣品中,使用由如下所示方法制 造的含磷環(huán)氧樹脂作為熱固性樹脂。
[0083](含磷環(huán)氧樹脂)
[0084] 在設(shè)置有攪拌裝置、溫度計(jì)、冷凝管和氮?dú)鈱?dǎo)入裝置的四頸的玻璃制可分離式燒 瓶中投入9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(HCA) 130質(zhì)量份和作為反應(yīng)溶劑 的二甲苯400質(zhì)量份。對這些內(nèi)容物進(jìn)行加熱,使HCA溶于二甲苯。此后,在該燒瓶內(nèi)投入 1,4-萘醌94質(zhì)量份,使1,4-萘醌與HCA反應(yīng)。需要說明的是,為了避免因反應(yīng)熱導(dǎo)致溫度 急劇上升,將1,4_萘醌分批投入。需要說明的是,相對于1,4_萘醌1摩爾,作為磷化合物 的HCA投入量設(shè)為1. 02摩爾。
[0085] 反應(yīng)后,從燒瓶內(nèi)的反應(yīng)液回收300質(zhì)量份溶劑。此后,在該燒瓶內(nèi)投入三苯基 甲烷型環(huán)氧樹脂350質(zhì)量份、1,4_二羥基萘型環(huán)氧樹脂250質(zhì)量份、雙酚F型環(huán)氧樹脂 176質(zhì)量份和三苯基膦0. 22質(zhì)量份。三苯基甲烷型環(huán)氧樹脂為日本化藥株式會(huì)社制的 EPPN-501H(三官能環(huán)氧樹脂、環(huán)氧當(dāng)量:165g/eq)。1,4_二羥基萘型環(huán)氧樹脂為東都化成 株式會(huì)社制的EP0T0HT0 ZX_1355(環(huán)氧當(dāng)量:145g/eq)。雙酚F型環(huán)氧樹脂為東都化成株 式會(huì)社制的EP0T0HT0Y DF_170(環(huán)氧當(dāng)量:168g/eq)。三苯基膦作為催化劑發(fā)揮功能。邊 在該內(nèi)容物中導(dǎo)入氮?dú)?,邊?60 °C加熱攪拌4小時(shí),進(jìn)一步回收溶劑。通過以上的操作,1, 4-萘醌與HCA的反應(yīng)物進(jìn)一步與上述各環(huán)氧樹脂反應(yīng)。所得到的環(huán)氧樹脂被磷化合物改 性。即,制備出含磷環(huán)氧樹脂。該含磷環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當(dāng)量為273. 5g/eq、磷含有率為1.85 質(zhì)量%。
[0086] 接著,對各樣品中使用的氧化鎂的制造方法進(jìn)行說明。
[0087](氧化鎂A)
[0088] 首先,在1800°C對作為氧化鎂前體的氫氧化鎂燒成10小時(shí)。并且,使用破碎機(jī) (dalton公司制的沖擊式研磨機(jī))對所得到的燒成物粒子進(jìn)行破碎。最后,使用分級機(jī) (HosokawaMicron公司制的MicronSeparatorMS-1)對通過破碎得到的粒子進(jìn)行分級,制 備氧化鎂A。圖5表示氧化鎂A的粒徑分布。氧化鎂A被用在后述的樣品EA中。需要說明 的是,圖5中,橫軸表示粒徑(ym),縱軸表示具有各粒徑的粒子的存在概率、即相對粒子量 (% )〇
[0089] 氧化鎂A的體積平均粒徑為4. 3y m。粒徑為0.3y m以上且I y m以下的范圍中的 極大體積頻率為3%,粒徑為2 y m以上且10 y m以下的范圍中的極大體積頻率為16%。比 表面積為0. 7m2/g,比表面積直徑為2. 4 y m,D50 (中值徑)/比表面積直徑為3. 2。D90/D10 為7。D99為9. 9 y m,眾數(shù)粒徑(眾數(shù)徑)/體積平均粒徑為1. 3。
[0090] 需要說明的是,這些粒徑分布涉及的各物性值匯總表示在(表1)中。
[0091] 粒徑分布能夠使用激光衍射散射式粒度分布測定裝置(株式會(huì)社島津制作所制 的SALD-2100)進(jìn)行測定。并且,根據(jù)所測定的粒徑分布計(jì)算體積平均粒徑、上述各極大體 積頻率、D10、D50、D90、D99以及眾數(shù)粒徑。
[0092] 比表面積能夠使用BET比表面積測定法進(jìn)行測定。具體來說,使用比表面積測定 裝置(株式會(huì)社島灃制作所制的TRISTAR II 3020)通過氣體吸附法測定比表面積,根據(jù)所 測定的比表面積計(jì)算作為假定粒子為正球時(shí)的粒徑的比表面積直徑。
[0093](氧化鎂B~D)
[0094] 將破碎和分級的各條件變更為(表1)所示的粒徑分布,除此以外,與氧化鎂A同 樣地制備了氧化鎂B~D。氧化鎂B~D分別被用在后述的樣品EB~ED中。
[0095](氧化鎂E)
[0096] 不進(jìn)行分級,進(jìn)行破碎至達(dá)到(表1)所示的粒徑分布,除此以外與氧化鎂A同樣 地制備了氧化鎂E。圖6表示氧化鎂E的粒徑分布。氧化鎂E被用在后述的樣品CA中。圖 6中的橫軸、縱軸與圖5同樣。
[0097](氧化鎂F)
[0098] 不進(jìn)行破碎和分級,使用球磨機(jī)粉碎至達(dá)到(表1)所示的粒徑分布,除此以外,與 氧化鎂A同樣地制備了氧化鎂F。圖7表示氧化鎂F的粒徑分布。氧化鎂F被用在后述的 樣品CB中。圖7中的橫軸、縱軸與圖5同樣。
[0099][樣品 EA]
[0100] 配合含磷環(huán)氧樹脂100質(zhì)量份、雙氰胺(Dicy)系固化劑3. 2質(zhì)量份、氧化鎂A 550 質(zhì)量份,進(jìn)行攪拌,由此制備樹脂組合物。
[0101] 使如此得到的樹脂組合物浸滲于基重47g/m2、厚度53 ym的玻璃布(日東紡織株 式會(huì)社制)。此后,利用非接觸型的加熱單元在150°C進(jìn)行加熱,干燥除去清漆中的溶劑,使 樹脂組合物半固化。如此進(jìn)行,制作預(yù)浸料。此時(shí),按照使得含磷環(huán)氧樹脂和雙氰胺(Dicy) 系固化劑等樹脂成分的含量(樹脂含量,resin content)為約80體積%、也就是使布體積 為約20體積%的方式調(diào)整溶劑的除去量。
[0102] 接著,重疊8張預(yù)浸料進(jìn)行層疊,在該層疊物的正反兩面分別層疊厚度0. 018mm的 銅箱,制作層疊體。將該層疊體夾在兩塊金屬板間,在溫度180°C、2小時(shí)、壓力3MPa的條件 下進(jìn)行加熱加壓,由此制作厚度約0. 8mm的覆銅箱層疊板(覆金屬箱層疊板)。
[0103][樣品EB~ED、樣品CA和樣品CB]
[0104] 分別使用氧化鎂B~F代替氧化鎂A,除此以外與樣品EA同樣地制作了樣品EB~ ED、樣品CA和樣品CB的樹脂組合物、預(yù)浸料及覆金屬箱層疊板。
[0105] 通過以下所示的方法對如上制作的各預(yù)浸料和覆金屬箱層疊板進(jìn)行了評價(jià)。
[0106][預(yù)浸料的特性:成形性]
[0107] 通過上述的方法制作了熔融粘度(3000泊、9000泊、15000泊、21000泊)不同的預(yù) 浸料。并且,在一張預(yù)浸料(340mmX510mm)的雙面按照銅箱(厚度18ym、GT箱、古河電氣 工業(yè)公司制)的粗化面接觸預(yù)浸料的方式重疊銅箱,在180°C、3MPa加熱加壓90分鐘進(jìn)行 層疊成形,由此制作了覆銅箱層疊板。通過蝕刻從所得到的覆銅箱層疊板除去銅箱,從表面 觀察整體。此外,對該蝕刻后的覆銅箱層疊板的端部和中央部分別采取任意的5點(diǎn),觀察截 面。截面的長度設(shè)為20mm。該觀察的結(jié)果,如果在全部熔融粘度下確認(rèn)不到空孔、虛化(扣 玄札)等,則評價(jià)為"〇K(Okay) ",如果確認(rèn)到空孔、虛化等,則評價(jià)為"NG(No Good) "。
[0108] 另外,使用上述不同熔融粘度的預(yù)浸料進(jìn)行測定的結(jié)果,如果上述各評價(jià)中沒有 "