方面是優(yōu)異的，并且可W適當(dāng)?shù)赜糜诔Ｒ?guī)的渺漿聚合、本體聚合和氣相聚合。
[0047] 因此，可W使用在高溫下干燥的并具有高反應(yīng)性娃氧烷基團(tuán)的載體。特別地，可W 使用在高溫下干燥的二氧化娃、二氧化娃-氧化侶等，并且其可W包括氧化物、碳酸鹽、硫酸 鹽或硝酸鹽組分，例如Na2〇、K2CO3、BaS〇4、Mg ( N03 ) 2等。
[0048] 根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案，化學(xué)式1的茂金屬化合物可W與烷基侶氧燒助催化 劑、基于棚的助催化劑等一起用作丙締聚合的催化劑。
[0049 ]所述烷基侶氧燒助催化劑可W由化學(xué)式2表示。
[0050][化學(xué)式2]
[0化1 ]
[0化2] 在化學(xué)式2中，
[0053] Μ堪第13族金屬元素；
[0054] R5彼此相同或不同地分別為C1-C20烷基、締基、烷基芳基、芳基烷基或芳基；W及
[0055] m可W是2或更大的整數(shù)。
[0056] 優(yōu)選地，在化學(xué)式2的烷基侶氧燒助催化劑中，R5可W分別是甲基、乙基、丙基、異 丙基、異丙締基、正下基、仲下基、叔下基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、十Ξ烷基、十四 烷基、十五烷基、十六烷基、十八烷基、^十烷基、^十^烷基、^十四烷基、環(huán)己基、環(huán)辛基、 苯基、甲苯基或乙基苯基;并且M2可W是侶。
[0057] 并且，在化學(xué)式2中，m可W是2或更大、或者2至500的整數(shù)，優(yōu)選6或更大、或者6至 300的整數(shù)，并且更優(yōu)選10或更大、或者10至100的整數(shù)。
[005引烷基侶氧燒助催化劑的特征在于，其包含金屬元素，所述金屬元素可W充當(dāng)路易 斯酸并且可W與引入到化學(xué)式1的茂金屬化合物的橋基中的官能團(tuán)通過路易斯酸-堿相互 作用形成鍵?；瘜W(xué)式2的助催化劑化合物可線性形式、環(huán)狀形式或網(wǎng)狀形式存在。例如， 助催化劑可W是甲基侶氧燒、乙基侶氧燒、丙基侶氧燒、下基侶氧燒等中的一種或更多種。
[0059] 此外，用于本發(fā)明的聚丙締聚合的催化劑可包括與烷基侶氧燒助催化劑一起的包 含非配位陰離子的非烷基侶氧燒助催化劑。特別地，根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案，基于棚的 助催化劑可W用作非烷基侶氧燒助催化劑。
[0060] 基于棚的助催化劑可W是選自二甲基苯錠四（五氣苯基）棚酸鹽aHN(C曲)2C6曲] [8似尸5)4])三苯甲基四（五氣苯基）棚酸鹽（[(C6也)3C][B(C6Fs)4])和甲基苯錠四（五氣二 苯基)棚酸鹽（WN(C出）（C6也)2] [B(C6巧)4])中的一種或更多種。
[0061] 基于棚的助催化劑使茂金屬化合物穩(wěn)定并使茂金屬化合物在聚合中保持其活性。 具體地，本發(fā)明的茂金屬化合物具有系鏈，并且其可W顯示出優(yōu)異的活性而不產(chǎn)生結(jié)垢，運 是因為在聚合中由于官能團(tuán)而不存在浸出現(xiàn)象。然而，如果如先前已知的茂金屬化合物在 結(jié)構(gòu)中沒有系鏈，則存在運樣的問題:浸出的催化劑前體與基于棚的助催化劑反應(yīng)并導(dǎo)致 大部分結(jié)垢。
[0062] 本發(fā)明的制備方法可W通過將烷基侶氧燒助催化劑和基于棚的助催化劑(非烷基 侶氧燒助催化劑)兩者一起負(fù)載到載體上來制備具有更加改善的活性的負(fù)載型催化劑。此 夕h本發(fā)明人選擇了彼此不引起相反作用的巧巾助催化劑，并通過實驗發(fā)現(xiàn)了其最佳負(fù)載 比。
[0063] 在根據(jù)本發(fā)明一個實施方案的聚丙締的制備方法中，負(fù)載在載體上的茂金屬化合 物的量可W為每載體重量(例如基于Ig二氧化娃)約40皿〇1至約240皿〇1，優(yōu)選約80皿〇1至 約 160μηιο1。
[0064] 此外，負(fù)載在載體上的烷基侶氧燒助催化劑的量可W為每載體重量(例如基于Ig 二氧化娃）約8mmo 1至約25mmo 1，優(yōu)選約1 Ommo 1至約20mmo 1。
[0065] 負(fù)載在載體上的基于棚的助催化劑的量可W為每載體重量(例如基于Ig二氧化 娃）約50皿01至約300皿01，優(yōu)選約64μηιο 1至約240皿01。
[0066] 在根據(jù)本發(fā)明一個實施方案的聚丙締的制備方法中，與僅包含一種助催化劑的負(fù) 載型催化劑相比，該催化劑具有更加改善的催化活性，并且即使改變茂金屬化合物的負(fù)載 條件（即改變反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、二氧化娃的種類、茂金屬化合物的負(fù)載量等），也可W制 備具有改善活性的聚丙締。
[0067] 在此，丙締的聚合可W在約25°C至約500°C的溫度和約化奸/cm2至約100k奸/cm 2的 壓力下進(jìn)行約1小時至約24小時。此時，聚合反應(yīng)溫度優(yōu)選為約25°C至約200°C，并且更優(yōu)選 為約50°C至約100°C。并且，聚合反應(yīng)壓力優(yōu)選為約化奸/cm2至約70kgf/cm2，并且更優(yōu)選為 約化奸/cm2至約50kgf/cm2。聚合反應(yīng)時間優(yōu)選為約1小時至約5小時。
[0068] 本發(fā)明的聚丙締的制備方法可W通過使丙締與包含由化學(xué)式1表示的茂金屬化合 物的催化劑相接觸來進(jìn)行。
[0069] 此外，根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案，丙締的聚合可W在氨氣的存在下進(jìn)行。
[0070] 此時，氨氣使茂金屬催化劑的非活性位點活化，并通過引起鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)來控制聚 合物的分子量。本發(fā)明的茂金屬化合物具有優(yōu)異的氨反應(yīng)性，因此通過控制聚合過程中所 使用的氨氣的量可W有效地獲得具有所需分子量分布水平的聚丙締。
[0071] 在此，基于丙締的總重量，所使用的氨氣的量可W是約30ppm至約2,0(Κ)卵m，或約 5化pm至約1,50化pm，或約50ppm至約50化pm。通過控制所使用的氨氣量可W將所制備的聚 丙締的分子量分布和烙融指數(shù)(MI)控制在所要求的范圍內(nèi)，并且顯示出足夠的催化活性， 因此可w制備根據(jù)用途具有適當(dāng)特性的聚丙締。更具體地，由于本發(fā)明的茂金屬催化劑具 有非常優(yōu)異的氨反應(yīng)性，所W通過增加所使用的氨氣量來激活鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，并且可W獲得 具有減小的分子量和高烙融指數(shù)的聚丙締。
[0072] 聚丙締的制備方法可W通過使用連續(xù)渺漿聚合反應(yīng)器、環(huán)式渺漿反應(yīng)器、氣相反 應(yīng)器或溶液反應(yīng)器根據(jù)溶液聚合法、渺漿法或氣相法來進(jìn)行。
[0073] 在根據(jù)本發(fā)明的聚丙締的制備方法中，可W在將催化劑溶解或稀釋于C5-C12脂族 控溶劑(例如，戊燒、己燒、庚燒、壬燒、癸燒及其異構(gòu)體）、芳族控溶劑(例如甲苯和苯）W及 氯代控溶劑(例如二氯甲燒和氯苯）中之后將其引入到反應(yīng)器中。在此，優(yōu)選地在通過用少 量的烷基侶對溶劑進(jìn)行處理來從其中除去作為催化劑毒物的少量水或空氣之后使用所述 溶劑。
[0074] 根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方案，提供了通過該制備方法獲得的聚丙締。
[0075] 如上文所公開的，根據(jù)本發(fā)明，與通過使用現(xiàn)有茂金屬化合物制備的聚合物相比， 通過使用包含所述新茂金屬化合物的催化劑可W獲得具有優(yōu)異氨反應(yīng)性和高聚合活性的 聚丙締。
[0076] 所述聚丙締具有低的加工溫度并且在透明度和流動性方面優(yōu)異，因此其可用于要 求運樣的特性的包裝容器、膜、片材、注塑成型件、纖維產(chǎn)品等。
[0077] 根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案，當(dāng)丙締的聚合過程通過使用包含所述茂金屬化合物 的催化劑進(jìn)行時，根據(jù)聚合過程中引入的氨氣量，所制備的聚丙締的重均分子量(Mw)可W 為約 30,000g/mol 至約 9,000,000旨/111〇1，或者約80,000旨/111〇1至約1，000,000旨/111〇1，或者約 10，OOOg/mol至約 1，000，OOOg/mol。
[0078] 此外，由所述方法制備的聚丙締可W顯示出約5或更小，例如，約1至約5,優(yōu)選約2 至約3的分子量分布(Mw/Mn)。由于所述聚合物具有運樣的窄分子量分布，因此可W制備出 具有高透明度和較少問題(特別是聚丙締特有的味道或氣味)的產(chǎn)品。
[0079] 此外，聚丙締在二甲苯中的溶解度(Xs)可W為約2.0重量％或更小，優(yōu)選約1.5重 量％或更小，并且更優(yōu)選約1.0重量％或更小，并且其代表了高的立構(gòu)規(guī)整度。在二甲苯中 的溶解度是溶于冷卻二甲苯中的聚合物的二甲苯可溶性部分的含量(重量％)，所述溶于冷 卻二甲苯中的聚合物通過將聚丙締溶解于二甲苯中并通過冷卻該溶液使聚合物的不溶性