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聚丙烯的制備方法和由此獲得的聚丙烯的制作方法_3

文檔序號:9793381閱讀:來源:國知局
部分從其中結(jié)晶來制備。所述二甲苯可溶性部分包括具有低立構(gòu)規(guī)整度的聚合物鏈,因此 在二甲苯中的溶解度越低,立構(gòu)規(guī)整度越高。
[0080] 此外,在根據(jù)本發(fā)明制備的聚丙締中,直徑為75μπι或更小的細粉末的量是約5.0重 量%,優(yōu)選約3.0重量%或更少,并且更優(yōu)選約2.0重量%或更少。運樣,細粉末的產(chǎn)生更少, 因此可W防止由細粉末導致的污垢的產(chǎn)生W及由此造成的加工不穩(wěn)定性,并且可W減少產(chǎn) 品加工中顆粒分散的問題。
[0081] 此外,根據(jù)本發(fā)明制備的聚丙締可顯示出高的流動性。例如,在230°C和2.16kg的 載荷下測量,根據(jù)本發(fā)明制備的聚丙締顯示出寬的烙融指數(shù)(MI)范圍,例如約lg/10分鐘或 更大,優(yōu)選約lg/10分鐘至約2,500g/10分鐘,更優(yōu)選約5g/10分鐘至l,500g/10分鐘??蒞通 過在聚合過程中引入的氨氣量來控制烙融指數(shù),并且可W制備根據(jù)用途具有合適烙融指數(shù) 的聚丙締。
[0082] 在本發(fā)明中,必要時可W添加或刪減除上述公開內(nèi)容之外的項目,并且本發(fā)明對 它們沒有特別限制。
[0083] 下文中,為了理解本發(fā)明,提供了優(yōu)選的實施例。然而,下列實施例僅用于更容易 地說明本發(fā)明,并且本發(fā)明不限于此或由此限制。
[0084] <實施例〉
[0085] <合成實施例:茂金屬化合物的合成〉
[00化]合成實施例1
[0087]
[00則步驟1:制備(6-叔下氧基己基)二氯甲基硅烷
[0089] 在-100°C下經(jīng)3小時向lOOmLS氯甲基硅烷溶液(約0.21mol,己燒)中緩慢滴加 lOOmL叔下氧基己基氯化儀溶液(約0.14mol,乙酸)之后,將混合物在室溫下攬拌3小時。
[0090] 從混合物溶液中分離出透明有機層之后,通過對該透明有機層進行真空干燥從其 中除去過量的Ξ氯甲基硅烷。由此,獲得了透明液相的(6-叔下氧基己基)二氯甲基硅烷(產(chǎn) 率 84%)。
[0091] 1h 醒R(500MHz,CDCl3,7.24ppm):0.76(3H,s),l.ll(2H,t),1.18(9H,s),1.32~ 1.55WH,m),3.33(2H,t)
[009。步驟2:制備(6-叔下氧基己基)(甲基)-雙(2-甲基-4-苯基巧基)硅烷
[0093] 在0°C下將15.4mL正下基裡溶液(2.5M,己燒溶劑)緩慢滴加到77mL 2-甲基-4-苯 基巧的甲苯/THF= 10/1溶液(34.9mmol)中,將該混合物溶液在80°C下攬拌1小時并在室溫 下再攬拌一天。此后,在-78°C下將5g上文制備的(6-叔下氧基己基)二氯甲基硅烷緩慢滴加 到混合物溶液中,并且將該混合物攬拌10分鐘并在80°C下再攬拌1小時。通過向其中添加水 來從其中分離出有機層之后,通過用二氧化娃柱提純產(chǎn)物并對其進行真空干燥來獲得粘性 黃色油狀物(外消旋:內(nèi)消旋=1:1 ),產(chǎn)率為78 %。
[0094] 1h 醒R(500MHz,CDCl3,7.24ppm):0.10(3H,s),0.98(2H,t),1.25(9H,s),1.36~ 1.50(8H,m),1.62(細,m),2.26(6H,s),3.34(2H,t),3.81(2H,s),6.87(2H,s),7.25化,t), 7.35(2H,t),7.45(4H,d),7.53(4Ht),7.61(4H,d)
[00巧]步驟3:制備[(6-叔下氧基己基甲基硅烷二基)-雙(2-甲基-4-苯基巧基)]二氯化 錯
[0096] 在-78°C下將3.0血正下基裡溶液(己燒中2.5M)緩慢滴加到50mL上文制備的(6-叔 下氧基己基)(甲基)-雙(2-甲基-4-苯基)巧基硅烷的乙酸/己燒=1/1溶液(3.37mmol)中, 將該混合物在室溫下攬拌約2小時并真空干燥。此后,通過用己燒洗涂鹽并對其進行過濾和 真空干燥獲得黃色固體。在手套箱中對所合成的配體鹽和雙(N,N/-二苯基-1,3-丙二氨基) 二氯化錯雙(四氨巧喃)[Zr (C5也NC此C此C此NC出6)Cl2 (C姐80)2]稱重后,在-78°C下向其中緩 慢滴加乙酸,并將混合物在室溫下攬拌一天。此后,過濾并從其中分離紅色反應(yīng)溶液,并且 在-78°C下向其中緩慢滴加4當量的HC1乙酸溶液(1M)并將混合物攬拌3小時。之后,通過過 濾并對其進行真空干燥獲得澄色固體形式的茂金屬化合物(外消旋:內(nèi)消旋=10:1 ),產(chǎn)率 為 85%。
[0097] 1h 醒R(500MHz,C6D6,7.24ppm): 1.19(9H,s),1.32(3H, S),1.48~1.86(10H,m), 2.25(細,s),3.37(2H,t),6.95(2H,s),7.13(2H,t),7.36(2H,d),7.43(6H,t),7.62(4H,d), 7.67(2H,d)
[00側(cè)比較合成實施例1
[0099]
[0100] 步驟1:制備二甲基雙(2-甲基-4-苯基巧基)硅烷
[0101] 在〇°C下將21.8mL正下基裡溶液(2.5M,己燒溶劑)緩慢滴加到77mL 2-甲基-4-苯 基巧的甲苯/THF= 10/1溶液(49.5mmol)中,并且將混合物溶液在80°C下攬拌1小時并在室 溫下再攬拌一天。此后,在〇°C或更低的溫度下向其中緩慢滴加2.98mL二氯甲基硅烷,并且 將該混合物攬拌約10分鐘并在80°C下再攬拌1小時。通過向其中添加水來從其中分離出有 機層后,通過用二氧化娃柱提純產(chǎn)物并對其進行真空干燥獲得粘性黃色油狀物(外消旋:內(nèi) 消旋= 1:1),產(chǎn)率為61 %。
[0102] ^ NMR(500MHz,CDCl3,7.24ppm):0.02(6H,s),2.37(6H,s),4.00(2H,s),6.87(2H, t),7.38(2H,t),7.45(2H,t),7.57(4H,d),7.65(4H,t),7.75(4H,d)
[0…引步驟2:制備[二甲基硅烷二基雙(2-甲基-4-苯基巧基)]二氯化錯
[0104] 在-78°c下將10.9mL正下基裡溶液(己燒中2.5M)緩慢滴加到240mL二甲基雙(2-甲 基-4-苯基巧基)硅烷的乙酸/己燒= 1/1溶液(12.4mmol)中。將該混合物在室溫下攬拌一 天,并通過過濾和對其進行真空干燥獲得淺黃色固體。在手套箱中對所合成的配體鹽和雙 (N,N/-二苯基-1,3-丙烷二氨基)二氯化錯雙(四氨巧喃)稱重后,在-78°C下向其中緩慢滴 加乙酸,并將混合物在室溫下攬拌一天。過濾該混合物并從其中分離出紅色溶液后,通過對 其進行真空干燥并向其中添加甲苯/乙酸=1/2溶液獲得紅色清液。在-78°C下向其中緩慢 滴加1.5至2當量的HC1乙酸溶液(1M),并將該混合物在室溫下攬拌3小時。之后,通過過濾并 對其進行真空干燥獲得澄色固體組分的催化劑(僅外消旋),產(chǎn)率為70%。
[010引 1h NMR(500MHz,C6D6,7.24ppm):1.32(細,s),2.24(6H,s),6.93(2H,s),7.10(2H, t),7.32(2H,t),7.36(2H,d),7.43(4H,t),7.60(4H,d),7.64(2H,d)
[0106] <制備實施例:負載型催化劑的制備〉
[0…7] 制備實施例1
[0108] 通過將甲基侶氧燒、合成實施例1中獲得的茂金屬化合物W及基于棚的助催化劑 按順序負載到二氧化娃上制備負載型催化劑。
[0109] 更具體地,在schl enk燒瓶中稱量3g二氧化娃L203F后,向其中添加40mmo 1甲基侶 氧燒(MA0),并使混合物在95°C下反應(yīng)24小時。沉淀之后,除去上面的部分并將剩余物用甲 苯洗涂兩次。隨后,將360μπιο1合成實施例1中獲得的茂金屬化合物溶解于甲苯后,使溶液在 75°C下反應(yīng)5小時。反應(yīng)后當沉淀結(jié)束時,除去上部的溶液,并用甲苯洗涂剩下的反應(yīng)產(chǎn)物。 使252μπιο1的二甲基苯錠四(五氣苯基)棚酸鹽在75°C下反應(yīng)5小時。反應(yīng)后,將反應(yīng)產(chǎn)物用
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