甲苯洗涂并再用己燒洗涂，并且通過對(duì)其進(jìn)行真空干燥獲得5g負(fù)載在二氧化娃上的固體型 茂金屬催化劑。
[0110] 比較制備實(shí)施例1
[0111] 在比較制備實(shí)施例1中，根據(jù)與制備實(shí)施例1中相同的方法制備負(fù)載型催化劑，不 同之處在于使用比較合成實(shí)施例1中獲得的茂金屬化合物代替合成實(shí)施例1中獲得的茂金 屬化合物。
[0112] <丙締聚合的實(shí)施例〉
[01。] 實(shí)施例1
[0114]將化不誘鋼反應(yīng)器在65°C下真空干燥并使其冷卻后，向其中添加 l.SmmolS乙基 侶(TEAL),并在室溫下按順序向其中引入0.37L氨氣和1.化丙締。隨后，將混合物攬拌10分 鐘，并通過氮?dú)鈮毫ο蛟摲磻?yīng)器中引入實(shí)施例1中制備的茂金屬負(fù)載型催化劑。此后，在5分 鐘內(nèi)使反應(yīng)器的溫度升高至70°C，并使聚合進(jìn)行1小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，排出未反應(yīng)的丙締。
[01巧]實(shí)施例2至4
[0116] 在實(shí)施例2至4中，根據(jù)與實(shí)施例1中相同的方法進(jìn)行丙締聚合，不同之處在于改變 操作條件的細(xì)節(jié)。
[0117] 比較例1
[0118] 在比較例1中，根據(jù)與實(shí)施例1中相同的方法進(jìn)行丙締聚合，不同之處在于使用比 較制備實(shí)施例1中獲得的負(fù)載型催化劑。
[0119] 比較例2
[0120] 在比較例2中，根據(jù)與比較實(shí)施例1中相同的方法進(jìn)行丙締聚合，不同之處在于改 變操作條件的細(xì)節(jié)。
[0121] 下表1列出了實(shí)施例1至4和比較例1至2的操作條件的細(xì)節(jié)。
[0122] [表 1]
[0123]
[0124] <對(duì)聚合物特性的測(cè)量〉
[0125] 通過下列方法對(duì)實(shí)施例1至4和比較例1至2中獲得的聚合物的特性進(jìn)行測(cè)量，并將 結(jié)果列于表2和3中。
[0126] (1)催化活性
[0127] 基于單位時(shí)間化），計(jì)算所產(chǎn)生的聚合物的重量化g PP)/所使用的負(fù)載型催化劑 的量(g)之比W及所產(chǎn)生的聚合物的重量化g PP)/負(fù)載型催化劑中包含的茂金屬化合物的 含量(皿〇1)之比。
[0128] (2)烙融指數(shù)(MI)
[01巧]烙融指數(shù)根據(jù)45了1 01238在230°0和2.164旨的載荷下進(jìn)行測(cè)量，并且由在10分鐘 內(nèi)烙融并排出的聚合物的重量(g)表示。
[0130] (3)重均分子量
[0131] 將溶解于TCB的樣品加熱至220°C后，通過使每個(gè)樣品W約l.Occ/分鐘通過柱管來 測(cè)量與參照相比的相對(duì)分子量。
[om] (4)烙點(diǎn)(Tm)
[0133] 將溫度升高至200°C，保持該溫度5分鐘，將溫度降低至30°C，并再次升高溫度，獲 得DSC(差示掃描熱量計(jì)，由TA Co.制造）曲線。此時(shí)，加熱和冷卻過程的掃描速度為10°C/分 鐘，并將第二次加熱過程中獲得的曲線的最高峰的溫度確定為烙點(diǎn)。
[0134] (5)密度
[0135] 通過使用210°C的壓模將聚合物制備成厚度為3mm且直徑為2cm的片后，通過梅特 勒天平(mettler scale)WlO°C/分鐘測(cè)量重量。
[0136] (6)在二甲苯中的溶解度(Xs)
[0137] 將樣品置于二甲苯中后，將其在135°C下加熱1小時(shí)并冷卻30分鐘來預(yù)處理。通過 使二甲苯血/分鐘的流率流入〇miniSec(Viscotek Co.FIPA)裝置中4小時(shí)來使RI、DP、IP 的基線穩(wěn)定后，在其中填充所注入的預(yù)處理樣品的濃度及其量，操作裝置并計(jì)算峰面積。 [013引 （7)粒徑
[0139]將樣品放入激光衍射粒徑分析儀(Symatec Co.，肥L0S)的料斗中后，通過設(shè)置50μ m至3500μπι范圍的方法檢查APS(平均粒徑）、跨度值W及75皿或更小的顆粒(細(xì)顆粒）的含 量。
[0140] [表 2]
[0141]
[0144] 參考表2和3,本發(fā)明的實(shí)施例可W制備具有高活性的丙締聚合物，具有高立構(gòu)規(guī) 整度的特性(原因是其與比較例相比顯示出更低的在二甲苯中的溶解度），因此顯示出直徑 為75μπι或更小的細(xì)粉末含量較少的優(yōu)點(diǎn)。
[0145] 此外，將實(shí)施例2和4與比較例1和2相比較，可W認(rèn)識(shí)到用于實(shí)施例的催化劑顯示 出更優(yōu)異的氨反應(yīng)性。即，當(dāng)其的氨投入同樣地從l(K)ppm變化到1500ppm時(shí)，實(shí)施例的烙融 指數(shù)增加約12倍，從125g/10分鐘(實(shí)施例2)至1520g/10分鐘(實(shí)施例4)，但是比較例的烙融 指數(shù)僅增加約4倍，從205g/10分鐘（比較例1)至805g/10分鐘（比較例2)。因此，根據(jù)本發(fā)明 的制備方法，由于催化劑的高的氨反應(yīng)性，根據(jù)氨投入可W容易地控制聚合物的重均分子 量和烙融指數(shù)，并且預(yù)期通過控制聚合過程中的氨投入可W制備具有期望特性的丙締聚合 物。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種制備聚丙締的方法，包括在催化劑的存在下使丙締聚合的步驟，所述催化劑包 含由W下化學(xué)式1表示的茂金屬化合物： [化學(xué)式1]在化學(xué)式1中， Ml是第3族過渡金屬、第4族過渡金屬、第5族過渡金屬、銅系過渡金屬或澗系過渡金屬； X彼此相同或不同地為面素； A是第14族元素，其為連接巧基的橋基； Ri是C1-C20烷基、締基、烷基芳基、芳基烷基或芳基； R2是氨，或者C1-C20烷基、締基、烷基芳基、芳基烷基或芳基； 護(hù)、護(hù)、於和於'彼此相同或不同地分別為(：1-〔20烷基、締基、烷基芳基、芳基烷基或芳基； W及 η是1至20的整數(shù)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備聚丙締的方法，其中在化學(xué)式1中，Ri和R2分別是C1-C4燒 基;R3和R3'分別是C1-C20烷基、締基或芳基烷基;R4和R 4'分別是C1-C20芳基或烷基芳基;η是！ 至6的整數(shù)；W及A是娃(Si)。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備聚丙締的方法，其中所述催化劑是負(fù)載型催化劑，所述負(fù) 載型催化劑包含負(fù)載在載體上的由化學(xué)式1表示的茂金屬化合物、烷基侶氧燒助催化劑和 基于棚的助催化劑。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備聚丙締的方法，其中所述烷基侶氧燒助催化劑是選自甲 基侶氧燒、乙基侶氧燒、丙基侶氧燒和下基侶氧燒中的一種或更多種。5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備聚丙締的方法，其中所述基于棚的助催化劑能夠是選自 二甲基苯錠四（五氣苯基）棚酸鹽、Ξ苯甲基四（五氣苯基）棚酸鹽和甲基苯錠四（五氣二苯 基)棚酸鹽中的一種或更多種。6. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備聚丙締的方法，其中所述載體是選自二氧化娃、二氧化 娃-氧化侶和二氧化娃-氧化儀中的一種或更多種。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備聚丙締的方法，其中所述丙締的聚合在25°C至500°C的溫 度和Ik奸/cm2至100k奸/cm2的壓力下進(jìn)行1小時(shí)至24小時(shí)。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備聚丙締的方法，其中所述聚合在基于丙締重量為30ppm至 2,0(K)ppm的氨氣化2)的存在下進(jìn)行。9. 一種通過根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法獲得的聚丙締。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的聚丙締，其烙融指數(shù)(MI)是lg/10分鐘至2，500g/10分鐘。11. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的聚丙締，其在二甲苯中的溶解度(Xs)為2.0重量％或更小。
【專利摘要】本發(fā)明涉及聚丙烯制備方法和由此獲得的聚丙烯。更具體地，涉及使用催化劑的聚丙烯制備方法以及由此獲得的聚丙烯，所述催化劑包含具有優(yōu)異聚合活性的新茂金屬化合物。根據(jù)本發(fā)明，通過使用具有優(yōu)異聚合活性和氫反應(yīng)性的新茂金屬化合物使丙烯聚合，可以容易地控制聚丙烯的物理特性，并且可以獲得具有優(yōu)異物理特性的聚丙烯。
【IPC分類】C08F4/02, C08F10/06, C08F4/6592
【公開號(hào)】CN105555811
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480051983
【發(fā)明人】崔智胡, 樸哲英, 盧慶燮, 金元熙, 全相珍, 崔羅允, 金炳奭
【申請(qǐng)人】株式會(huì)社Lg化學(xué)
【公開日】2016年5月4日
【申請(qǐng)日】2014年9月30日
【公告號(hào)】US20160208028