、-CF2CF2-或-CF(CF3)CF2-、Y各自獨(dú)立 地表示簇酸基或其堿金屬鹽。
[0147] 作為上述組合物，可W列舉還包括W下述通式(4)表示的化合物的方式。
[0148] B--Rf--0--B ...(4)
[0149] [式(4)中，Rf 基是 W
[0150]
[0151] 表示的全氣(聚)酸基，其中a、b、c和d各自獨(dú)立地為0W上且200W下的整數(shù)，a、b、c 和d的和至少為1，標(biāo)注a、b、c或d且W括號(hào)所括的各重復(fù)單元的存在順序在式中是任意的， [01對(duì) B各自獨(dú)立地表示Ci-16全氣烷基或WHCF2(CF2)廣表示的基團(tuán)，其中g(shù)為0~15的整 數(shù)。]
[0153] 其中，更優(yōu)選式(4)的化合物的量相對(duì)于上述式（1)的化合物、式(2)的化合物和式 (3)的化合物的總量100重量份，為0.01~9重量份的范圍。
[0154] WB表示的Ci-16全氣烷基為直鏈型或支鏈型的碳原子數(shù)1~16的全氣烷基，優(yōu)選為 直鏈型或支鏈型的碳原子數(shù)1~3的全氣烷基，更具體地為-C的、-CF2CF3或-CF2CF2C的。其中B 既可W為相同的基團(tuán)，也可W為不同的基團(tuán)。
[0155] 另外，W上述通式(4)表示的化合物可W是在下面詳述的水解反應(yīng)中所使用的制 備W上述通式(2)表示的化合物時(shí)產(chǎn)生的化合物。即，可W是在合成本發(fā)明的水解反應(yīng)的原 料化合物時(shí)產(chǎn)生的副產(chǎn)物。
[0156] 上述式（1)~(4)的Rf 的重復(fù)單元中，-(OC2F4)-可 W為-(OCF2CF2)-和-(0CF(CF3))- 中的任意種，優(yōu)選為-(OCF2CF2)-。
[0157]上述式（1)~（4)的Rf 的重復(fù)單元中，-(0C3F6)-可W為-(0CF2CF2CF2)-、-(0CF(CF3) CF2)-和-(OCF2CF (C的））-中的任意種，優(yōu)選為-(OCF2CF2CF2)-。
[015引上述式（1)~（4)的Rf 的重復(fù)單元中，-(0C4F8)-可 W為-(OCF2CF2CF2CF2)-、-(0CF (CF3)CF2CF2)-、-(0CF2CF(CF3)CF2)-、-(0CF2CF2CF(CF3))-、-(0C(CF3)2CF2)-、-(0CF2C (〔尸3)2)-、-(0〔尸(〔尸3)〔尸化尸3))-、-(0〔尸(〔2尸5化尸2)-和-(0〔尸2〔尸(〔2尸5))-中的任意種，優(yōu)選 為-(OCF2CF2CF2CF2)-。并且，上述式（1)~(4)的r1和Z與上述的定義相同。
[0159] 作為本發(fā)明的組合物的優(yōu)選方式之一，可W列舉組合物所包括的W上述通式（1) 表示的含全氣(聚)酸基的雙官能化合物中的a與b的和為上的方式。在該情況下，該組合 物包括W上述通式(2)~(3)或(2)~(4)表示的化合物時(shí)，同樣優(yōu)選各式中的a與b的和為1 社。
[0160] 在運(yùn)樣的方式中，上述式~（3)或式（1)~(4)中，優(yōu)選a與b的和為上。 并且上述式~(3)或式（1)~(4)中，優(yōu)選a、b、c和d各自獨(dú)立地為0W上且200W下的 整數(shù)。并且，優(yōu)選a+b為10W上，c+d為10W下。更優(yōu)選a+b為10W上且200W下，c+d為0W上且 5W下。另外，無(wú)論在哪一種方式中，標(biāo)注a、b、c或d且W括號(hào)所括的各重復(fù)單元的存在順序 在式中都是任意的。
[0161] 作為本發(fā)明的組合物的優(yōu)選方式之一，可W列舉上述式~（3)或式（1)~ (4)中的 Rf 為-(0CF2) a- (OCF2CF2) b- (0C3F6) C- (0C4F8 )d-(式中，a和b各自獨(dú)立地為0 W 上且200 W下，其中將a與b的和為1W上作為條件，優(yōu)選a和b各自獨(dú)立地為0 W上且100 W下，其中將a 與b的和為10 W上作為條件。C和d各自獨(dú)立地為〇W上或IW上且30 W下，優(yōu)選為〇W上且10 W下的整數(shù)。a、b、c和d的和為10W上，優(yōu)選為20W上，且200W下，優(yōu)選為100W下。標(biāo)注下標(biāo) a、b、c或d且W括號(hào)所括的各重復(fù)單元的存在順序在式中是任意的）的方式。作為更優(yōu)選的 方式，可 W 列舉為-(0CF2) a- (OCF2CF2) b- (OCF2CF2CF2) C- (OCF2CF2CF2CF2 )d-(式中，a~d 與上述 意義相同，標(biāo)注下標(biāo)a、b、c或d且W括號(hào)所括的各重復(fù)單元的存在順序在式中是任意的。）的 方式。進(jìn)一步優(yōu)選例如，Rf也可W是W - (0CF2) a- (OCF2CF2 )b-(式中，a和b與上述意義相同，標(biāo) 注下標(biāo)a或b且W括號(hào)所括的各重復(fù)單元的存在順序在式中是任意的。）表示的全氣(聚)酸 基。
[0162] 作為本發(fā)明的組合物的另一種優(yōu)選方式，可W列舉上述式~（3)或式（1) ~(4)中的Rf是W - (0C3F6) C-，更優(yōu)選是W - (OCF2CF2CF2) C-表示的全氣(聚）酸基的方式。其 中C為上且200W下，優(yōu)選5W上且50W下，更優(yōu)選為10W上且30W下。
[01創(chuàng)含全氣(聚)酸基的雙官能化合物和包括含全氣(聚)酸基的雙官能化合物的組合 物的制造方法
[0164] 另外，本發(fā)明還提供W上述通式（1)表示的含全氣(聚)酸基的雙官能化合物的制 造方法。W上述通式（1)表示的含全氣(聚)酸基的雙官能化合物通過(guò)使W上述通式(2)表示 的化合物在含有堿金屬氨氧化物的水溶液的存在下進(jìn)行水解而獲得。而且在本發(fā)明的制造 方法中，特征在于其是通過(guò)W通式(2)表示的化合物即二醋的水解，使W上述通式（1)表示 的含全氣(聚)酸基的雙官能化合物即單醋(半醋）的產(chǎn)量與W上述通式(3)表示的化合物即 二簇酸的產(chǎn)量相比，W極高的比例產(chǎn)生的選擇性水解。
[0165] 使用在其兩末端具有相同醋基的所謂的對(duì)稱(chēng)二醋，一般難W選擇性地僅對(duì)一側(cè)的 醋基進(jìn)行水解而制備半醋。作為其理由，可W列舉難W在化學(xué)上區(qū)分對(duì)稱(chēng)二醋具有的兩個(gè) 醋基。
[0166] 本發(fā)明的制造方法的特征在于，通過(guò)使含有全氣(聚)酸基的二烷基醋在含有堿金 屬氨氧化物的水溶液的存在下進(jìn)行水解，從而選擇性地僅對(duì)一側(cè)的醋基進(jìn)行水解，W極高 的選擇率獲得W上述式(1)表示的含全氣(聚)酸基的雙官能化合物即單醋(半醋）。
[0167] 上述水解中，使用含有堿金屬氨氧化物的水溶液。作為堿金屬氨氧化物，例如，可 W列舉氨氧化鋼、氨氧化鐘、氨氧化裡、氨氧化飽。它們可W僅使用1種，也可W并用巧中W 上。上述水溶液可W在堿金屬氨氧化物的基礎(chǔ)上，含有氨氧化巧、氨氧化領(lǐng)、氨氧化儀、氨氧 化鎖、氨氧化錠等其他堿。
[0168] 上述水解中，相對(duì)于W上述通式（2)表示的含有全氣（聚）酸基的二烷基醋1摩爾 (作為醋基為2當(dāng)量），優(yōu)選W使含有堿金屬氨氧化物的堿的當(dāng)量數(shù)成為0.1~1.5的量而使 用。堿的當(dāng)量數(shù)更優(yōu)選為0.2~1.0，進(jìn)一步優(yōu)選為0.3~0.8。通過(guò)堿的當(dāng)量數(shù)為上述范圍， 具有能夠W更良好的選擇率獲得W上述通式(1)表示的含全氣(聚)酸基的雙官能化合物的 優(yōu)點(diǎn)。
[0169] 上述水解根據(jù)需要，可W在有機(jī)溶劑的存在下進(jìn)行。作為能夠在運(yùn)里使用的有機(jī) 溶劑，例如，可W列舉丙酬、異下醇、異丙醇、異戊醇、乙二醇單乙酸、乙二醇單正下酸、乙二 醇單甲酸、環(huán)己醇、環(huán)己酬、1,4-二嗯燒、N，N-二甲基甲酯胺、四氨巧喃、1-下醇、2-下醇、甲 醇、甲基乙基酬、乙臘、二甲基乙酷胺、N-甲基化咯燒酬、環(huán)下諷、二甲基亞諷、乙二醇二甲 酸、二乙二醇二甲酸、Ξ乙二醇二甲酸、四乙二醇二甲酸、環(huán)戊基甲酸等。在運(yùn)些有機(jī)溶劑 中，更優(yōu)選使用乙臘、四氨巧喃等?？蒞在運(yùn)些有機(jī)溶劑中僅使用1種，也可W并用2種或其 W上。通過(guò)使用上述有機(jī)溶劑，能夠良好地調(diào)節(jié)反應(yīng)體系內(nèi)的W上述通式(2)表示的含全氣 (聚)酸基的化合物的濃度。另外，通過(guò)使用上述有機(jī)溶劑，能夠?qū)⑺庵泻珰?聚)酸基的 化合物與堿的接觸調(diào)節(jié)為更良好的范圍。由此，具有能夠W更良好的選擇率獲得W上述通 式(1)表示的含全氣(聚)酸基的雙官能化合物的優(yōu)點(diǎn)。
[0170] 上述水解也可W在還存在分散助劑的條件下進(jìn)行。其中，作為分散助劑，可W列舉 在-10~50°C中為液態(tài)且對(duì)于水為難溶性或不溶性的含氣原子溶劑等。在本發(fā)明中作為優(yōu) 選的含氣原子溶劑的具體例，例如，可W列舉全氣己燒、CF3CF2CHC12、CF3畑2CF2畑3、 C的邸尸邸尸〔2尸5、1，1，1，2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十^氣代辛燒、1，1，2,2,3,3,4-屯氣環(huán)戊燒、 C4F9OC出、C4F9OC2曲、CF3C出OCF2CHF2、C6Fi3CH=C此、二甲苯六氣化物、全氣苯、甲基十五氣庚 酬、Ξ氣乙醇、五氣丙醇、六氣異丙醇、HCF2CF2畑20H、Ξ氣甲橫酸甲醋、Ξ氣乙酸和CF30 (CF2CF2O )m( CF2O) nCF2CF3 [式中，m和η各自獨(dú)立地為0 W上且1000 W下的整數(shù)，標(biāo)注m或η且W 括號(hào)所括的各重復(fù)單元的存在順序在式中是任意的，其中將m與η的和為上作為條件。] 等。運(yùn)些含氣原子溶劑中，更優(yōu)選使用全氣己燒、CF3CF2CHCI2、CF3C此CF2C出、C的CHFCHFC2F5、 1，1，1，2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-+Ξ氣代辛燒、1，1，2,2,3,3,4-屯氣環(huán)戊燒、C4F9O 畑3、 C4F9OC2曲、C的C出OCF2CHF2、C6Fi3CH=C此、二甲苯六氣化物、全氣苯、甲基十五氣庚酬和CF30 (CF2CF2〇)m(CF2〇)nCF2CF3[式中，m和η各自獨(dú)立地為2W上且200 W下的整數(shù)，標(biāo)注m或η且W 括號(hào)所括的各重復(fù)單元的存在順序在式中是任意的，其中將m與η的和為上作為條件。] 等。作為含氣原子溶劑，進(jìn)一步優(yōu)選使用全氣己燒、二甲苯六氣化物等。上述含氣原子溶劑 可W僅單獨(dú)使用1種，也可W并用巧巾W上。
[0171] 本發(fā)明的制造方法中，在含有堿金屬氨氧化物的堿水溶液中，將W上述通式(2)表 示的含全氣(聚)酸基的化合物(二烷基醋)進(jìn)行水解。其中，根據(jù)含全氣(聚)酸基的化合物 (二烷基醋）的結(jié)構(gòu)，有時(shí)與水的親和性變得非常低。此時(shí)，存在水解反應(yīng)時(shí)二烷基醋與堿的 接觸變得困難，產(chǎn)生反應(yīng)效率下降的不良情況的可能性。此時(shí)，通過(guò)使用上述分散助劑，具 有含全氣(聚)酸基的化合物(二烷基醋）與堿的接觸良好地發(fā)生，由此反應(yīng)效率提高，能夠 使選擇性水解反應(yīng)更良好地進(jìn)行的優(yōu)點(diǎn)。
[0172] 在水解中，對(duì)于W上述通式(2)表示的化合物與含有堿金屬氨氧化物的水溶液的 混合，優(yōu)選調(diào)節(jié)為例如-10~50°C。該溫度更優(yōu)選為-5~40°C，進(jìn)一步優(yōu)選為-5~30°C。并 且，在水解反應(yīng)中更優(yōu)選在混合前的例如5~120分鐘、更優(yōu)選15~90分鐘，調(diào)節(jié)為上述溫度 范圍。
[0173] 作為W上述通式(2)表示的化合物與含有堿金屬氨氧化物的水溶液的混合方法， 例如，可W列舉對(duì)于將W上述通式(2)表示的化合物溶解于根據(jù)需要的有機(jī)溶劑和反應(yīng)助 劑得到的溶液，W連續(xù)滴入等方式逐漸添加含有堿金屬氨氧化物的水溶液的方法。在它們 的混合中，能夠使用本領(lǐng)域技術(shù)人員通常使用的反應(yīng)容器、反應(yīng)裝置和/或攬拌裝置等。
[0174] 上述水解優(yōu)選在調(diào)節(jié)為上述溫度的狀態(tài)下，攬拌0.5~12小時(shí)進(jìn)行反應(yīng)。其反應(yīng)時(shí) 間優(yōu)選為0.5~6小時(shí)，更優(yōu)選為0.5~3小時(shí)。
[0175] 在本發(fā)明的制造方法中，更優(yōu)選在水解中，由W上述通式(2)表示的化合物獲得W 上述通式（1)表示的含全氣(聚)酸基的雙官能化合物的產(chǎn)率G(i)和由W上述通式(2)表示的 化合物獲得W上述通式(3)表示的化合物的產(chǎn)率G(3)滿足下述條件：
[0176] G(i)/G(3)>9〇
[0177] 關(guān)于上述條件，進(jìn)一步優(yōu)選為G(i)/G(3)> 15。其中"產(chǎn)率G(i)"表示通過(guò)W上述通式 (2)表示的化合物即二醋的水解反應(yīng)生成的、W上述通式（1)表示的含全氣(聚)酸基的雙官 能化合物即單醋的產(chǎn)率。并且"產(chǎn)率G(3)"表示通過(guò)W上述通式(2)表示的化合物即二醋的水 解反應(yīng)生成的、W上述通式(3)表示的化合物即二簇酸的產(chǎn)率。產(chǎn)率G(i)與G(3誠(chéng)及G(i)/G(3