先調(diào)制為0.25M的氨氧化 鋼水溶液(3毫摩爾）。結(jié)束滴加后在25°C反應(yīng)1小時。反應(yīng)結(jié)束后，進(jìn)行分液操作，完全蒸饋 除去減壓下?lián)]發(fā)成分，從而獲得9.66g包含在單側(cè)末端具有簇酸的含全氣(聚)酸基的雙官 能化合物(B)的組合物。
[0224] (另外，原料(A)作為平均組成包括0.12個（CF2CF2CF2CF2O)的重復(fù)單元和0.16個 (CF2CF2CF2O)的重復(fù)單元，但由于是微量，因此省略。）
[0225] 關(guān)于所獲得的組合物，測定i9F-NMR和iH-NMR，確認(rèn)該組合物為上述化合物(A)(二 醋）、在單側(cè)末端具有簇酸的含全氣(聚)酸基的雙官能化合物(B)、和在兩側(cè)末端具有簇酸 的含全氣(聚)酸基的化合物(C)的混合物。
[0226] 將所獲得的組合物9.66g溶解于60mL全氣己燒，添加 28.5g硅膠(富±Si lys ia化學(xué) 株式會社制造 :PSQ lOOB)，在25°C攬拌1小時，使其吸附于硅膠。對溶液進(jìn)行減壓過濾，使用 200mL全氣己燒清洗硅膠后，蒸饋除去全氣己燒，從而獲得4.25g化合物(A)。還用200血預(yù)先 制備好的NovecWMlTSOOUM公司制造，氨氣酸溶劑)/Ξ氣乙醇混合溶液(容積比為60:40)將 硅膠清洗后，蒸饋除去混合溶液，從而獲得5.15g化合物(Β)。
[0227] 從用于分離的組合物的量，W及由分離所獲得的化合物(A)和化合物(B)的量，計 算出在兩側(cè)末端具有簇酸的含全氣(聚)酸基的化合物(C)為0.26g。另外，在計算Gw/Gw 時，對于在單側(cè)末端具有簇酸的含全氣(聚)酸基的雙官能化合物(B)與在兩側(cè)末端具有簇 酸的含全氣(聚)酸基的化合物(C)，設(shè)為相同的分子量。
[022引 G(i)/G(3) = 19.8 [02巧]工業(yè)上的可利用性
[0230]本發(fā)明的含全氣(聚)酸基的雙官能化合物作為提供撥水性、撥油性、防污性等性 能的表面處理劑等中所包含的含全氣(聚)酸基的化合物的原料化合物或中間體，是極其重 要的化合物。
【主權(quán)項】
1. 一種含全氟(聚)醚基的雙官能化合物，其特征在于： 該化合物以下述通式（1)表示， A-Rf-z---(l) 式（1)中，Rf基是以表示的全氟（聚）醚基，其中a、b、c和d各自獨立地為0以上且200以下的整數(shù)，a、b、c和d 的和至少為1，標(biāo)注a、b、c或d且以括號所括的各重復(fù)單元的存在順序在式中是任意的，其中 將a與b的和為1以上作為條件， A表示Rb-CO-W-基，其中R1表示烷基，W表示價鍵或含有1~4個碳原子的二價的有機(jī)基 團(tuán)， Z表示-X-Y基，其中X表示價鍵或含有1~4個碳原子的二價的有機(jī)基團(tuán)，Y表示羧酸基或 其鹽。2. 如權(quán)利要求1所述的含全氟(聚)醚基的雙官能化合物，其特征在于： 所述式(1)中， 妒為&-4烷基，W和X各自獨立地為價鍵、Ci-4亞烷基、&-4氟代亞烷基或Ci-4全氟亞烷基， a+b為10以上， c+d為10以下。3. 如權(quán)利要求1或2所述的含全氟(聚)醚基的雙官能化合物，其特征在于： 所述式(1)表示的含全氟(聚)醚基的雙官能化合物的平均分子量為500~100，000。4. 如權(quán)利要求1或2所述的含全氟(聚)醚基的雙官能化合物，其特征在于： 所述式（1)表示的含全氟(聚)醚基的雙官能化合物的平均分子量為1，500~20，000。5. 權(quán)利要求1~4中任一項所述的含全氟(聚)醚基的雙官能化合物，其特征在于： 所述式(1)中， -(0C2F4)b-S_(0CF2CF2)b-， -(0C3F6) c-為-(OCF2CF2CF2) c-， -(0C4F8) d_為-(OCF2CF2CF2CF2) d_。6. -種包括含全氟(聚）醚基的雙官能化合物的組合物，其特征在于:該含全氟(聚）醚 基的雙官能化合物以下述通式(1)表示， A-Rf-Z---(l) 式（1)中，Rf基是以表示的全氟（聚）醚基，其中a、b、c和d各自獨立地為0以上且200以下的整數(shù)，a、b、c和d 的和至少為1，標(biāo)注a、b、c或d且以括號所括的各重復(fù)單元的存在順序在式中是任意的， A表示Rb-CO-W-基，其中R1表示烷基，W表示價鍵或含有1~4個碳原子的二價的有機(jī)基 團(tuán)， Z表示-X-Y基，其中X表示價鍵或含有1~4個碳原子的二價的有機(jī)基團(tuán)，Y表示羧酸基或 其鹽。7. 如權(quán)利要求6所述的組合物，其特征在于： 所述組合物還含有下述通式(2)表示的化合物和下述通式(3)表示的化合物， A-Rf-A---(2) Z-Rf-Z·--(3) 式(2)和(3)中，Rf基是以表示的全氟（聚）醚基，其中a、b、c和d各自獨立地為0以上且200以下的整數(shù)，a、b、c和d 的和至少為1，標(biāo)注a、b、c或d且以括號所括的各重復(fù)單元的存在順序在式中是任意的， A各自獨立地表示妒0_⑶-W-基，其中R1表示烷基，W表示價鍵或含有1~4個碳原子的二 價的有機(jī)基團(tuán)， Z各自獨立地表示-X-Y基，其中X表示價鍵或含有1~4個碳原子的二價的有機(jī)基團(tuán)，Y表 示羧酸基或其鹽， 其中，包含于該組合物中的所述式（1)的化合物、式(2)的化合物和式(3)的化合物的含 量的比例為： 式（1)的化合物:42~99.9重量份， 式(2)的化合物:0.05~49重量份， 式(3)的化合物:0.05~9重量份， 上述重量范圍是相對于式（1)的化合物、式(2)的化合物和式(3)的化合物的總量100重 量份的重量范圍。8. 如權(quán)利要求7所述的組合物，其特征在于： 所述組合物相對于所述式（1)的化合物、式(2)的化合物和式(3)的化合物的總量100重 量份，以〇. 〇 1~9重量份的范圍還含有下述通式(4)表示的化合物， B-Rf-0-B---(4) 式(4)中，Rf基是以表示的全氟（聚）醚基，其中a、b、c和d各自獨立地為0以上且200以下的整數(shù)，a、b、c和d 的和至少為1，標(biāo)注a、b、c或d且以括號所括的各重復(fù)單元的存在順序在式中是任意的， B各自獨立地表示&-16全氟烷基或以HCF2 (CF2) g-表示的基團(tuán)，其中g(shù)為0~15的整數(shù)。9. 如權(quán)利要求6~8中任一項所述組合物，其特征在于： 所述式中，將Rf中的a與b的和為1以上作為條件。10. 如權(quán)利要求6~9中任一項所述的組合物，其特征在于： 所述式中，#是&-4烷基，W和X各自獨立地為價鍵、Ci-4亞烷基、Ci-4氟代亞烷基或Ci-4全氟 亞烷基， a+b為10以上，c+d為10以下， 所述式(1)表示的含全氟(聚)醚基的雙官能化合物的平均分子量為500~100，000。11. 如權(quán)利要求6~10中任一項所述的組合物，其特征在于： 所述式中， -(0C2F4)b-S_(0CF2CF2)b-， -(OC3F6) c-為-(OCF2CF2CF2) c-， -(0C4F8) d-為-(OCF2CF2CF2CF2) d-。12. -種含全氟(聚)醚基的雙官能化合物的制造方法，其用于制造權(quán)利要求1所述的含 全氟(聚)醚基的雙官能化合物，該制造方法的特征在于： 該方法包括通過使下述通式(2)表示的化合物在含有堿金屬氫氧化物的水溶液的存在 下進(jìn)行水解，從而獲得所述通式(1)表示的含全氟(聚)醚基的雙官能化合物的步驟， A-Rf-A---(2) 式(2)中，Rf基是以表示的全氟（聚）醚基，其中a、b、c和d各自獨立地為0以上且200以下的整數(shù)，a、b、c和d 的和至少為1，標(biāo)注a、b、c或d且以括號所括的各重復(fù)單元的存在順序在式中是任意的， A各自獨立地表示妒0_⑶-W-，其中R1表示烷基，W表示價鍵或含有1~4個碳原子的二價 的有機(jī)基團(tuán)。13. -種組合物的制造方法，其用于制造權(quán)利要求6或7所述的組合物，該制造方法的特 征在于： 該方法包括通過使下述通式(2)表示的化合物在含有堿金屬氫氧化物的水溶液的存在 下進(jìn)行水解，從而獲得包含所述通式（1)表示的含全氟(聚)醚基的雙官能化合物的組合物 的步驟， A-Rf-A---(2) 式(2)中，Rf基表示其中a、b、c和d各自獨立地為0以上且200以下的整數(shù)，a、b、c和d的和至少為1，標(biāo)注a、b、 c或d且以括號所括的各重復(fù)單元的存在順序在式中是任意的， A各自獨立地表示妒0_⑶-W-基，其中R1表示烷基，W表示價鍵或含有1~4個碳原子的二 價的有機(jī)基團(tuán)。14. 如權(quán)利要求13所述的制造方法，其特征在于： 在所述水解中，由所述通式(2)表示的化合物獲得所述通式（1)表示的含全氟(聚)醚基 的雙官能化合物的產(chǎn)率G⑴，和由所述通式(2)表示的化合物獲得所述通式(3)表示的化合 物的產(chǎn)率G⑶滿足下述條件： G⑴/G⑶2 9〇15. 如權(quán)利要求12~14中任一項所述的制造方法，其特征在于： 在所述水解中，包含選自丙酮、異丁醇、異丙醇、異戊醇、乙二醇單乙醚、乙二醇單正丁 醚、乙二醇單甲醚、環(huán)己醇、環(huán)己酮、1，4_二噁烷、N，N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃、1-丁醇、2-丁醇、甲醇、甲基乙基酮、乙腈、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、環(huán)丁砜、二甲基亞砜、乙二 醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚和環(huán)戊基甲醚的1種或2種以 上的有機(jī)溶劑。16. 如權(quán)利要求12~15中任一項所述的制造方法，其特征在于： 在所述水解中，還在分散助劑存在的條件下進(jìn)行，該分散助劑包含選自全氟己烷、 CF3CF2CHCI2、CF3CH2CF2CH3、CF3CHFCHFC2F5、1，1，1，2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟代辛烷、1， 1，2，2，3，3，4-七氟環(huán)戊烷、C4F90CH3、C4F90C 2H5、CF3CH2OCF2CHF 2、C6F13CH=CH2、二甲苯六氟化 物、全氟苯、甲基十五氟庚酮、三氟乙醇、五氟丙醇、六氟異丙醇、HCF 2CF2CH2OH、三氟甲磺酸 甲酯、三氟乙酸和CF30(CF 2CF20)m(CF20)nCF 2CF3的1種或2種以上含氟原子溶劑，式中，m和η各 自獨立地為0以上且1000以下的整數(shù)，標(biāo)注m或η且以括號所括的各重復(fù)單元的存在順序在 式中是任意的，其中將m與η的和為1以上作為條件。17. 如權(quán)利要求12~16中任一項所述的制造方法，其特征在于： 上述式(2)中，將Rf中的a與b的和為1以上作為條件。18. 如權(quán)利要求12~17中任一項所述的制造方法，其特征在于： 所述式(2)中， 妒為&-4烷基，W為價鍵、Ci-4亞烷基、Ci-4氟代亞烷基或Ci-4全氟亞烷基， a+b為10以上，c+d為10以下。19. 如權(quán)利要求12~18中任一項所述的制造方法，其特征在于： 所述式(1)表示的含全氟(聚)醚基的雙官能化合物的平均分子量為500~100，000。20. 如權(quán)利要求12~19中任一項所述的制造方法，其特征在于： 所述式中， -(OC2F4)b-S_(OCF2CF2)b-， -(OC3F6) c-為-(OCF2CF2CF2) c-， -(0C4F8) d_為-(OCF2CF2CF2CF2) d_。
【專利摘要】本發(fā)明的課題在于提供含全氟(聚)醚基的雙官能化合物，該化合物在具有多種結(jié)構(gòu)的含全氟(聚)醚基的化合物的合成中作為原料化合物或中間體極其有用。本發(fā)明的含全氟(聚)醚基的雙官能化合物以下述通式(1)表示，式(1)中，Rf基是以式(2)表示的全氟(聚)醚基，其中，a、b、c和d各自獨立地為0以上且200以下的整數(shù)，且a、b、c和d的和至少為1，標(biāo)注a、b、c或d且以括號所括的各重復(fù)單元的存在順序在式中是任意的，其中將a與b的和為1以上作為條件，A表示R1O-CO-W-基，其中R1表示烷基，W表示價鍵或含有1～4個碳原子的二價的有機(jī)基團(tuán)，Z表示-X-Y基，其中X表示價鍵或含有1～4個碳原子的二價的有機(jī)基團(tuán)，Y表示羧酸基或其鹽。A-Rf-Z…(1)
【IPC分類】C08L71/02, C08G65/32
【公開號】CN105683248
【申請?zhí)枴?br>【發(fā)明人】茂原健介, 野村孝史
【申請人】大金工業(yè)株式會社
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2014年8月21日