) 能夠根據(jù)下述式求得。
[0181] 通過(guò)如上所述的水解，能夠W簡(jiǎn)單的步驟對(duì)W上述式（1)表示的含全氣(聚)酸基 的雙官能化合物選擇性地進(jìn)行水解。更具體地，在上述水解中，作為單醋的W上述式（1)表 示的含全氣(聚)酸基的雙官能化合物的產(chǎn)量，與作為二簇酸的W上述式(3)表示的化合物 的產(chǎn)量相比，特別多。因此，能夠W良好的選擇率獲得單醋。另外在上述水解中，未進(jìn)行反應(yīng) 而殘留的作為原料化合物的二醋能夠在下一次的水解反應(yīng)中使用。另一方面，W上述式(3) 表示的二簇酸為副產(chǎn)物，對(duì)于本目的來(lái)講已無(wú)法使用。本發(fā)明的水解方法具有能夠極其良 好地抑制副產(chǎn)物的生成的優(yōu)點(diǎn)。
[0182] 本發(fā)明的含全氣(聚)酸基的雙官能化合物作為提供撥水性、撥油性、防污性等性 能的表面處理劑等中所包含的含全氣(聚)酸基的化合物的原料化合物或中間體，是極其重 要的化合物。使用本發(fā)明的含全氣(聚)酸基的雙官能化合物，例如，能夠合成在其末端具有 水解性甲娃烷基的含全氣(聚)酸基的化合物等。
[0183] 實(shí)施例
[0184] 在W下的實(shí)施例中更進(jìn)一步具體地說(shuō)明本發(fā)明，但是本發(fā)明并不限定于此。實(shí)施 例中，除非另有說(shuō)明，"份"和"％"根據(jù)重量基準(zhǔn)。另外，本實(shí)施例中，構(gòu)成全氣聚酸的重復(fù)單 元（CF20 )、（ CF2CF2O)、（ CF(C的）CF20 )、（ CF2CF2CF2O)、（ CF2CF (C的）0)和（CF2CF2CF2CF2O)的存在 順序是任意的。另外，W下所示的化學(xué)式均表示平均組成。
[01化]實(shí)施例1
[0186] 在具備攬拌機(jī)、滴液漏斗、回流冷凝器和溫度計(jì)的lOOmL的4 口燒瓶中，放入將lOg W化學(xué)式C曲0C0CF20-( CF2CF2O )m-CF2C00C出（式中，m=13~17,數(shù)均分子量：2000)表示的 (A)溶解于30g全氣己燒得到的溶液、3.3mL乙臘、33mL離子交換水，使體系內(nèi)充分地進(jìn)行氮 置換后，在25°C攬拌0.5小時(shí)。之后，用滴液漏斗滴加15mL預(yù)先調(diào)制為0.25M的氨氧化鋼水溶 液(3.75毫摩爾）。結(jié)束滴加后在25°C反應(yīng)1小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，進(jìn)行分液操作，完全蒸饋除去 減壓下?lián)]發(fā)成分，從而獲得9.9?包含在單側(cè)末端具有簇酸的含全氣(聚)酸基的雙官能化 合物(B)的組合物。
[0187] (另外，原料(A)作為平均組成包括0.12個(gè)（CF2CF2CF2CF2O)的重復(fù)單元和0.16個(gè) (CF2CF2CF2O)的重復(fù)單元，但由于是微量，因此省略。）
[0188] 關(guān)于所獲得的組合物，測(cè)定i9F-NMR和iH-NMR，確認(rèn)該組合物為上述化合物(A)(二 醋）、在單側(cè)末端具有簇酸的含全氣(聚)酸基的雙官能化合物(B)和在兩側(cè)末端具有簇酸的 含全氣(聚)酸基的化合物(C)的混合物。
[0189] 將所獲得的組合物中的9.46g溶解于60mL全氣己燒，添加30.75g硅膠（富± Silysia化學(xué)株式會(huì)社(FUJI SILYSIA C皿MICAL LTD.)制造 :PSQ 100B)，在25°C攬拌 1 小 時(shí)，使其吸附于硅膠。對(duì)溶液進(jìn)行減壓過(guò)濾，使用200mL全氣己燒清洗硅膠后，蒸饋除去全氣 己燒，從而獲得3.8知化合物^)。還用200血預(yù)先制備好的齡巾6(：^?)7200(31公司制造，氨氣 酸溶劑)/Ξ氣乙醇混合溶液(容積比為60:40)將硅膠清洗后，蒸饋除去混合溶液，從而獲得 5.22g化合物(Β)。
[0190] 從用于分離的組合物的量，W及由分離所獲得的化合物(A)和化合物(B)的量，計(jì) 算出在兩側(cè)末端具有簇酸的含全氣(聚)酸基的化合物(C)為0.4g。另外，在計(jì)算G(i)/G(3)時(shí)， 對(duì)于在單側(cè)末端具有簇酸的含全氣(聚)酸基的雙官能化合物(B)與在兩側(cè)末端具有簇酸的 含全氣(聚)酸基的化合物(C)，設(shè)為相同的分子量。
[0191] G(i)/G(3) = 13.1
[0192] W下表示將所得的化合物(B)的i9F-NMR、iH-NMR的數(shù)據(jù)。
[0193] "F-NMR 化 TF 基準(zhǔn)、ppm)
[0194] -CF2COOCH3 -77.33卵 m
[0195] -CF2COOH -77.9^pm
[0196] -CF2CF2O- -88.40卵 m
[0197] 1h-NMR(TMS 基準(zhǔn)、ppm)
[0198] -CF2COOCH3 4.02wm
[0199] -CF2C00H 10.94ppm
[0200] 從W上的測(cè)定結(jié)果確認(rèn)，所獲得的化合物的結(jié)構(gòu)式為畑3〇COCF2〇-(CF2CF2〇)m- CF2C00H(式中，m=13~17,數(shù)均分子量:2000)。
[0201] 實(shí)施例2
[0202] 在具備攬拌機(jī)、滴液漏斗、回流冷凝器和溫度計(jì)的lOOmL的4 口燒瓶中，放入將lOg W化學(xué)式C曲0C0CF20-( CF2CF2O )m-CF2C00C出（式中，m=13~17,數(shù)均分子量：2000)表示的 (A)溶解于30g全氣己燒得到的溶液、3.3mL乙臘、8.7mL離子交換水，使體系內(nèi)充分地進(jìn)行氮 置換后，在2 5 °C攬拌0.5小時(shí)。之后，用滴液漏斗滴加3.7 5mL預(yù)先調(diào)制為1.0M的氨氧化鋼水 溶液(3.75毫摩爾）。結(jié)束滴加后在25°C反應(yīng)1小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，進(jìn)行分液操作，完全蒸饋除 去減壓下?lián)]發(fā)成分，從而獲得9.70g包含在單側(cè)末端具有簇酸的含全氣(聚)酸基的雙官能 化合物(B)的組合物。
[0203] (另外，原料(A)作為平均組成包括0.12個(gè)（CF2CF2CF2CF2O)的重復(fù)單元和0.16個(gè) (CF2CF2CF2O)的重復(fù)單元，但由于是微量，因此省略。）
[0204] 關(guān)于所獲得的組合物，測(cè)定"f-NMR和iH-NMR，確認(rèn)該組合物為上述化合物(A)(二 醋）、在單側(cè)末端具有簇酸的含全氣(聚)酸基的雙官能化合物(B)和在兩側(cè)末端具有簇酸的 含全氣(聚)酸基的化合物(C)的混合物。
[0205] 將所獲得的組合物9.70g溶解于30mL全氣己燒，添加22.始硅膠（富±Si lysia化學(xué) 株式會(huì)社制造 :PSQ 100B)，在25°C攬拌1小時(shí)，使其吸附于硅膠。對(duì)溶液進(jìn)行減壓過(guò)濾，使用 200mL全氣己燒清洗硅膠后，蒸饋除去全氣己燒，從而獲得5.4?化合物(A)。還用200血預(yù)先 制備好的NovecWMlTSOOUM公司制造，氨氣酸溶劑)/Ξ氣乙醇混合溶液(容積比為60:40)將 硅膠清洗后，蒸饋除去混合溶液，從而獲得4. Hg化合物(Β)。
[0206] 從用于分離的組合物的量，W及由分離所獲得的化合物(A)和化合物(B)的量，計(jì) 算出在兩側(cè)末端具有簇酸的含全氣(聚)酸基的化合物(C)為0.14g。另外，在計(jì)算Gw/Gw 時(shí)，對(duì)于在單側(cè)末端具有簇酸的含全氣(聚)酸基的雙官能化合物(B)與在兩側(cè)末端具有簇 酸的含全氣(聚)酸基的化合物(C)，設(shè)為相同的分子量。
[0207] G(i)/G(3) = 29.6 [020引實(shí)施例3
[0209]在具備攬拌機(jī)、滴液漏斗、回流冷凝器和溫度計(jì)的lOOmL的4口燒瓶中，放入lOgW 化學(xué)式 CH3OCOCF2O- (CF2CF2O) m-CF2COOCH3 (式中，m=13 ~17、數(shù)均分子量:2000)表示的(A)、 3.3mL乙臘、33mL離子交換水，使體系內(nèi)充分地進(jìn)行氮置換后，在25°C攬拌0.5小時(shí)。之后，用 滴液漏斗滴加12mL預(yù)先調(diào)制為0.25M的氨氧化鋼水溶液(3毫摩爾）。結(jié)束滴加后在25 °C反應(yīng) 1小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，通過(guò)進(jìn)行分液操作，完全蒸饋除去減壓下?lián)]發(fā)成分，從而獲得9.90g包 含在單側(cè)末端具有簇酸的含全氣(聚)酸基的雙官能化合物(B)的組合物。
[0210](另外，原料(A)作為平均組成包括0.12個(gè)（CF2CF2CF2CF2O)的重復(fù)單元和0.16個(gè) (CF2CF2CF2O)的重復(fù)單元，但由于是微量，因此省略。）
[0別。關(guān)于所獲得的組合物，測(cè)定"F-NMR和iH-NMR，確認(rèn)該組合物為上述化合物(A)(二 醋）、在單側(cè)末端具有簇酸的含全氣(聚)酸基的雙官能化合物(B)和在兩側(cè)末端具有簇酸的 含全氣(聚)酸基的化合物(C)的混合物。
[0212]將所獲得的組合物9.90g溶解于60mL全氣己燒，添加33.4g硅膠（富iSilysia化學(xué) 株式會(huì)社制造 :PSQ lOOB)，在25°C攬拌1小時(shí)，使其吸附于硅膠。對(duì)溶液進(jìn)行減壓過(guò)濾，使用 200mL全氣己燒清洗硅膠后，蒸饋除去全氣己燒，從而獲得3.4?化合物(A)。還用200血預(yù)先 制備好的NovecWMlTSOOUM公司制造，氨氣酸溶劑)/Ξ氣乙醇混合溶液(容積比為60:40)將 硅膠清洗后，蒸饋除去混合溶液，從而獲得6.0始化合物(Β)。
[0213] 從用于分離的組合物的量，W及由分離所獲得的化合物(Α)和化合物(Β)的量，計(jì) 算出在兩側(cè)末端具有簇酸的含全氣(聚)酸基的化合物(C)為0.4g。另外，在計(jì)算G(i)/G(3)時(shí)， 對(duì)于在單側(cè)末端具有簇酸的含全氣(聚)酸基的雙官能化合物(B)與在兩側(cè)末端具有簇酸的 含全氣(聚)酸基的化合物(C)，設(shè)為相同的分子量。
[0214] G(i)/G(3) = 15.2
[0215] 實(shí)施例4
[0216] 在具備攬拌機(jī)、滴液漏斗、回流冷凝器和溫度計(jì)的lOOmL的4口燒瓶中，放入lOg將 W化學(xué)式C曲0C0CF20-( CF2CF2O )m-CF2C00C出（式中，m=13~17,數(shù)均分子量：2000)表示的 (A)溶解于30g全氣己燒得到的溶液、3.3mL四氨巧喃、33mL離子交換水，使體系內(nèi)充分地進(jìn) 行氮置換后，在25°C攬拌0.5小時(shí)。之后，用滴液漏斗滴加15mL預(yù)先調(diào)制為0.25M的氨氧化鋼 水溶液(3.75毫摩爾）。結(jié)束滴加后在25 °C反應(yīng)1小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，進(jìn)行分液操作，完全除去 減壓下?lián)]發(fā)成分，從而獲得9.5?包含在單側(cè)末端具有簇酸的含全氣(聚)酸基的雙官能化 合物(B)的組合物。
[0217](另外，原料(A)作為平均組成包括0.12個(gè)（CF2CF2CF2CF2O)的重復(fù)單元和0.16個(gè) (CF2CF2CF2O)的重復(fù)單元，但由于是微量，因此省略。）
[021引關(guān)于所獲得的組合物，測(cè)定i9F-NMR和iH-NMR，確認(rèn)該組合物為上述化合物(A)(二 醋）、在單側(cè)末端具有簇酸的含全氣(聚)酸基的雙官能化合物(B)、和在兩側(cè)末端具有簇酸 的含全氣(聚)酸基的化合物(C)的混合物。
[0219] 將所獲得的組合物9.54g溶解于60mL全氣己燒，添加33.0g硅膠（富iSilysia化學(xué) 株式會(huì)社制造 :PSQ 100B)，在25°C攬拌1小時(shí)，使其吸附于硅膠。對(duì)溶液進(jìn)行減壓過(guò)濾，使用 200mL全氣己燒清洗硅膠后，蒸饋除去全氣己燒，從而獲得3.50g化合物(A)。還用200血預(yù)先 制備好的NovecWMlTSOOUM公司制造，氨氣酸溶劑)/Ξ氣乙醇混合溶液(容積比為60:40)將 硅膠清洗后，蒸饋除去混合溶液，從而獲得5.80g化合物(Β)。
[0220] 從用于分離的組合物的量，W及由分離所獲得的化合物(A)和化合物(B)的量，計(jì) 算出在兩側(cè)末端具有簇酸的含全氣(聚)酸基的化合物(C)為0.24g。另外，在計(jì)算Gw/Gw 時(shí)，對(duì)于在單側(cè)末端具有簇酸的含全氣(聚)酸基的雙官能化合物(B)與在兩側(cè)末端具有簇 酸的含全氣(聚)酸基的化合物(C)，設(shè)為相同的分子量。
[02別]G(i)/G(3) = 24.2 帷。實(shí)施例5
[0223]在具備攬拌機(jī)、滴液漏斗、回流冷凝器和溫度計(jì)的lOOmL的4 口燒瓶中，放入將lOg W化學(xué)式C曲0C0CF20-( CF2CF2O )m-CF2C00C出（式中，m=13~17,數(shù)均分子量：2000)表示的 (A)溶解于30g二甲苯六氣化物得到的溶液、3.3mL乙臘、33mL離子交換水，使體系內(nèi)充分地 進(jìn)行氮置換后，在25°C攬拌0.5小時(shí)。之后，用滴液漏斗滴加12mL預(yù)