Mitsubishi Chemical Co巧oration)出售的商品名為巧R828化、j邸1002、j邸1004和巧R1007的產(chǎn)品。
[0083] 所用的環(huán)氧樹脂可在樹脂骨架中含有聚環(huán)氧燒鏈。運類環(huán)氧樹脂通常可通過W下 方法獲得:包括使具有至少一個、優(yōu)選兩個W上環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂與環(huán)氧燒或聚環(huán)氧燒反 應(yīng)W引入聚環(huán)氧燒鏈的方法(α)，包括使多酪化合物與具有至少一個、優(yōu)選兩個W上環(huán)氧基 的聚環(huán)氧燒反應(yīng)w引入聚環(huán)氧燒鏈的方法(β)，或其它類似方法。也可使用原本含有聚環(huán)氧 燒鏈的環(huán)氧樹脂(參見例如，肝冊8-337750Α)。
[0084] 聚環(huán)氧燒鏈中的亞烷基優(yōu)選為C2-8亞烷基，更優(yōu)選亞乙基、亞丙基或亞下基，且尤 其更優(yōu)選亞丙基。
[0085] 從改善的涂料組合物穩(wěn)定性、成品外觀和抗腐蝕性的角度，基于含氨基的環(huán)氧樹 脂的樹脂固體質(zhì)量，作為聚環(huán)氧燒組分的聚環(huán)氧燒鏈含量通常為1.0質(zhì)量％至15質(zhì)量％，優(yōu) 選2.0質(zhì)量％至9.5質(zhì)量％，并且更優(yōu)選3.0質(zhì)量％至8.0質(zhì)量％。
[0086] 作為用于制備含氨基的環(huán)氧樹脂(Β)的材料的上文（1)中提及的伯單胺和伯多胺、 仲單胺和仲多胺、或伯和仲混合的多胺的實例包括:單烷基胺或二烷基胺，如單甲胺、二甲 胺、單乙胺、二乙胺、單異丙胺、二異丙胺、單下胺、二下胺;燒醇胺，如單乙醇胺、二乙醇胺、 單（2-徑基丙基)胺和單甲胺乙醇；亞烷基多胺，如乙二胺、丙二胺、下二胺、六亞甲基二胺、 二亞乙基Ξ胺和Ξ亞乙基四胺等。
[0087] 作為用于制備含氨基的環(huán)氧樹脂(Β)的材料的上文（2)中提及的具有酬亞胺封端 的伯胺基的仲單胺和仲多胺的實例包括:通過使酬化合物與例如作為用于制備胺加成的環(huán) 氧樹脂的材料的上文（1)中提及的伯和仲混合的多胺中的二亞乙基Ξ胺反應(yīng)而獲得的酬亞 胺化的產(chǎn)物。
[0088] 作為用于制備含氨基的環(huán)氧樹脂(Β)的材料的上文(3)中提及的含有酬亞胺化的 伯胺基的徑基化合物的實例包括:通過使酬化合物與作為用于制備含氨基的環(huán)氧樹脂(Β) 的材料的上文（1)中提及的伯單胺和伯多胺、仲單胺和仲多胺、W及伯和仲混合的多胺中的 含有伯胺基和徑基的化合物(如單乙醇胺或單(2-徑基丙基)胺)反應(yīng)而獲得的含徑基的酬 亞胺化的產(chǎn)物。
[0089] 從改善的水分散性和抗腐蝕性角度，基于樹脂固體，含氨基的環(huán)氧樹脂(Β)的氨值 優(yōu)選為30mg KOH/g至80mg KOH/g，并且更優(yōu)選40mg KOH/g至70mg KOH/g。
[0090] 任選地，所述含氨基的環(huán)氧樹脂(Β)可被改性劑改性。所述改性劑不受特別的限 審IJ，只要其為能與環(huán)氧樹脂反應(yīng)的樹脂或化合物即可。可用的改性劑的實例包括:多元醇、 聚酸多元醇、聚醋多元醇、聚酷胺-胺、聚簇酸、脂肪酸;聚異氯酸醋化合物和聚異氯酸醋化 合物反應(yīng)得到的化合物；內(nèi)醋化合物如ε-己內(nèi)醋；丙締酸單體和通過丙締酸單體的聚合反 應(yīng)而得到的化合物;二甲苯甲醒化合物；W及環(huán)氧化合物。運類改性劑可W單獨地或兩種W 上組合地使用。
[0091] 尤其是從布散能力和/或抗腐蝕性角度，在運些中，至少一種飽和的和/或不飽和 的脂肪酸可優(yōu)選地用作改性劑。所用的脂肪酸優(yōu)選為C8-22長鏈脂肪酸。實例包括:正辛酸、 癸酸、辛酸、壬酸、十二燒酸、月桂酸、肉豆違酸、十五燒酸、棟桐酸、十屯燒酸、硬脂酸、油酸、 亞油酸和亞麻酸。在運些中，ClO-20長鏈脂肪酸是優(yōu)選的，并且C13-18長鏈脂肪酸是更優(yōu)選的。
[0092] 胺化合物和改性劑與環(huán)氧樹脂的加成反應(yīng)通常在合適的溶劑中在約80°C至170 °C、并且優(yōu)選約90°C至150°C的溫度下進(jìn)行約1小時至6小時、并且優(yōu)選1小時至5小時。
[0093] 溶劑的實例包括，控類溶劑，如甲苯、二甲苯、環(huán)己燒和正己燒;醋溶劑，如乙酸甲 醋、乙酸乙醋和乙酸下醋；酬類，如丙酬、甲乙酬、甲基異下酬和甲戊酬;酷胺類，如二甲基甲 酷胺和二甲基乙酷胺；醇類，如甲醇、乙醇、正丙醇和異丙醇;酸醇化合物，如乙二醇單下基 酸和二甘醇單乙基酸；W及它們的混合物。
[0094] 待用的改性劑的量不受嚴(yán)格的限制，并且可W例如，根據(jù)涂料組合物的預(yù)期用途 進(jìn)行適當(dāng)改變。從改善的成品外觀和抗腐蝕性角度，基于所述含氨基的環(huán)氧樹脂的固體質(zhì) 量，所述改性劑優(yōu)選W通常1質(zhì)量％至50質(zhì)量％、優(yōu)選4質(zhì)量％至30質(zhì)量％且更優(yōu)選7質(zhì)量％ 至20質(zhì)量％的量使用。
[0095] 在本發(fā)明中，所述聚醋樹脂(A)的溶解度參數(shù)δΑ和所述含氨基的環(huán)氧樹脂(B)的溶 解度參數(shù)祁滿足關(guān)系I SA-δΒ I < 1.0，更優(yōu)選I δΑ-δΒ I <0.8，并且還更優(yōu)選I δΑ-δΒ I <0.6。該關(guān) 系中的參數(shù)使得樹脂具有優(yōu)異的相容性，從而賦予涂膜優(yōu)異的成品外觀。
[0096] 所述溶解度參數(shù)δ，通常稱為SP(溶解度參數(shù)），表示樹脂的親水性或疏水性程度。 所述溶解度參數(shù)是評價樹脂之間的相容性的重要標(biāo)準(zhǔn)。具有相似溶解度參數(shù)的樹脂(溶解 度參數(shù)之間的差的絕對值較小)通常彼此間有高度的相容性。采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的 濁度測量法來數(shù)字量化所述溶解度參數(shù)。具體地，所述溶解度參數(shù)可根據(jù)K.W.Suh和 J.M.CorbettQournal of Applied Polymer Science,12,2359,1968)提出的W下公式（1) 計算：
[0097]
[0098] 其中Vh表示正己燒的體積分?jǐn)?shù)，Vd表示去離子水的體積分?jǐn)?shù)，δκ表示正己燒的SP， W及δ〇表示去離子水的SP。
[0099] 在濁度滴定法中，將正己燒逐漸加入至作為樣品的0.5g樹脂（固體)溶于10ml的四 氨巧喃中的溶液;并在濁度點處讀取滴定量H(ml)。類似地，將去離子水加入至丙酬溶液，并 在濁度點處讀取滴定量D(ml)。將運些值應(yīng)用于W下等式中來確定Vh、Vd、Sh和δ〇。每種溶劑 的SP為，四氨巧喃:9.52，正己燒:7.24，W及去離子水:23.43。
[0100] [Vh = H/(10+H),Vd = D/(10+D),5h = 9.52X10/(10+H)+7.24XH/(10+H),5d = 9.52 X 10/( 10+0)+23.43 XDAlO+D)]。
[0101] 封端的聚異氯酸醋固化劑(C)
[0102] 封端的聚異氯酸醋固化劑(C)是聚異氯酸醋化合物和異氯酸醋封端劑的大致化學(xué) 計量的加成反應(yīng)產(chǎn)物?？捎糜诜舛说木郛惵人岽坠袒瘎?C)的聚異氯酸醋化合物可為已知 的化合物。運類聚異氯酸醋化合物的實例包括:芳香族、脂肪族或脂環(huán)族的聚異氯酸醋化合 物，如甲苯二異氯酸醋、苯二亞甲基二異氯酸醋、亞苯基二異氯酸醋、二苯基甲燒-2，2 二 異氯酸醋、二苯基甲燒-2,4'-二異氯酸醋、二苯基甲燒-4,4'-二異氯酸醋，粗MDI (聚亞甲基 聚苯異氯酸醋）、雙(異氯酸根合甲基)環(huán)己燒、四亞甲基二異氯酸醋、六亞甲基二異氯酸醋、 亞甲基二異氯酸醋、異佛爾酬二異氯酸醋等;運些聚異氯酸醋化合物的環(huán)化聚合物或縮二 脈；W及它們的組合。
[0103] 從抗腐蝕性的角度看，尤其優(yōu)選芳香族聚異氯酸醋化合物，如甲苯二異氯酸醋、苯 二亞甲基二異氯酸醋、亞苯基二異氯酸醋、二苯基甲燒-2，少-二異氯酸醋、二苯基甲燒-4， 4/ -二異氯酸醋，W及粗MDI等(優(yōu)選粗MDI等）。
[0104] 將異氯酸醋封端劑加入至聚異氯酸醋化合物的異氯酸醋基W封端所述異氯酸醋 基。優(yōu)選地，通過該加成反應(yīng)得到的所述封端的聚異氯酸醋化合物在室溫下是穩(wěn)定的；然 而，當(dāng)該化合物被加熱至涂膜的烘烤溫度(通常約100°c至20(TC)時，所述封端劑優(yōu)選離解 W重新產(chǎn)生游離的異氯酸醋基。
[0105]可用于所述封端的聚異氯酸醋固化劑(C)的封端劑的實例包括:目虧類化合物，如甲 乙酬目虧和環(huán)己酬目虧;酪類化合物，如苯酪、對叔下基苯酪和甲酪;醇類化合物，如正下醇、2- 乙基己醇、苯甲醇、甲基苯基甲醇、乙二醇單下基酸、二甘醇單乙基酸、乙二醇和丙二醇；內(nèi) 酷胺化合物，如ε-己內(nèi)酷胺和丫-下內(nèi)酷胺;活性亞甲基化合物，如丙二酸二甲醋、丙二酸二 乙醋、乙酷乙酸乙醋、乙酷乙酸甲醋和乙酷丙酬等。在運些中，醇類化合物等是優(yōu)選的。 [owy 陽離子電沉積涂料組合物
[0107] 在本發(fā)明的陽離子電沉積涂料組合物中，基于組分(A)、（B)和(C)的固體總質(zhì)量， 聚醋樹脂(A)、含氨基的環(huán)氧樹脂(B)和封端的聚異氯酸醋固化劑(C)的比例優(yōu)選使得組分 (A)的量為3質(zhì)量％至40質(zhì)量％，并且更優(yōu)選5質(zhì)量％至38質(zhì)量％ ;組分(B)的量為20質(zhì)量％ 至60質(zhì)量％，并且更優(yōu)選25質(zhì)量％至58質(zhì)量％ ; W及組分(C)的量為10質(zhì)量％至40質(zhì)量％， 并且更優(yōu)選15質(zhì)量％至38質(zhì)量％，W獲得具有優(yōu)異的涂料組合物穩(wěn)定性、成品外觀和抗腐 蝕性的涂裝的物品。采用在上述范圍W外的比例會不利地影響上述涂料組合物性能和涂膜 性能。
[0108] 制備本發(fā)明的陽離子電沉積涂料組合物的方法不受特別的限制。例如，可W通過 將上述樹脂(A)、樹脂(B)和固化劑(C)，W及任選的各種添加劑如表面活性劑和表面控制劑 充分混合，W產(chǎn)生制備樹脂，將所述制備樹脂分散于水中，并向該樹脂的分散體中添加顏料 分散糊、水、有機(jī)溶劑、中和劑等，從而制備所述陽離子電沉積涂料組合物。所述中和劑不受 特別的限制，可使用已知的有機(jī)酸，其中優(yōu)選甲酸、乳酸或它們的混合物。
[0109] 所述顏料分散糊包括作為細(xì)小顆粒已分散于其中的著色顏料、防誘顏料、體質(zhì)顏 料等。例如，可W通過將用于顏料分散體的樹脂、中和劑和顏料混合，然后使所述混合物在 分散混合機(jī)(如球磨機(jī)、砂磨機(jī)、堿磨機(jī)等）中進(jìn)行分散處理，從而制備所述顏料分散糊。
[0110] 已知的樹脂可用作用于顏料分散體的樹脂而無任何特別的限制?？捎玫臉渲膶?例包括:具有徑基和陽離子基團(tuán)的環(huán)氧樹脂、丙締酸樹脂、表面活性劑、叔胺環(huán)氧樹脂、季錠 鹽環(huán)氧樹脂、叔梳鹽環(huán)氧樹脂、叔胺丙締酸樹脂、季錠鹽丙締酸樹脂、叔梳鹽丙締酸樹脂W 及類似的樹脂。
[011