制),Double 化isorb 292(術(shù)シS力;k公司制)等。該些抗氧化劑及光穩(wěn)定劑的配合量沒有特別限 定,但在將環(huán)氧樹脂(a)和固化劑化)的總使用量計為100質(zhì)量份時,優(yōu)選0. 001~5質(zhì)量 份,更優(yōu)選0.01~3質(zhì)量份。
[0071] 為了制造本發(fā)明的膜狀粘接劑和濾色器用保護(hù)膜而將光學(xué)用環(huán)氧樹脂組合物加 工成片狀或膜狀的方法沒有特別限定,可W使用公知的技術(shù)。例如,可W舉出;(a)擠出成 型法,其是在利用擠出機(jī)對本發(fā)明的光學(xué)用環(huán)氧樹脂組合物進(jìn)行混煉后擠出,并使用T型 ?;颦h(huán)形模等成型為片狀;化)流延成型法,其是在使本發(fā)明的光學(xué)用環(huán)氧樹脂組合物溶 解或分散于有機(jī)溶劑等溶劑中后,進(jìn)行流延,從而成型為片狀;(C) W往公知的其他片材成 型法等。
[0072] 該些成型法中,優(yōu)選化)流延成型法。將本發(fā)明的光學(xué)用環(huán)氧樹脂組合物用有機(jī) 溶劑進(jìn)行稀釋,從而制備液狀清漆,將該清漆通過流涂法、漉涂法、凹版漉法、繞線椿法、模 唇涂布法等涂布于支撐體上,接著,通過干燥溶劑,可W得到具有任意膜厚的片狀或膜狀的 組合物。作為涂布清漆的支撐體,沒有特別限制,可W使用聚醋類、聚締姪類、聚酷亞胺類、 氣類等塑料膜或金屬巧、金屬板等通常公知的支撐體,該些支撐體優(yōu)選預(yù)先實施脫模處理 或靜電處理等。在制備清漆時,可W在各成分的配合之后用溶劑進(jìn)行稀釋,或者可W在各成 分的配合之前預(yù)先用溶劑進(jìn)行稀釋。另外,干燥條件沒有特別限制,優(yōu)選在50~100°C下干 燥3~15分鐘。
[0073] 干燥后所形成的膜或片的膜厚沒有特別限定,優(yōu)選3~300 ym,更優(yōu)選5~ 200 y m,10~180 y m是進(jìn)一步優(yōu)選的范圍。為濾色器和光半導(dǎo)體基板的保護(hù)膜的情況下, 最優(yōu)選10~50 y m。如果膜厚為3 y m W上,則可W獲得絕緣性,如果為300 y m W下,則可 W確保透明性。此外,膜或片中的溶劑的含量沒有特別限定,但相對于樹脂組合物整體,優(yōu) 選為0. 01~5質(zhì)量%。如果膜中的溶劑的含量相對于樹脂組合物整體為0. 01質(zhì)量% W 上,則向基板等層疊時,可W獲得密合性和粘接性,另外,如果為5質(zhì)量% ^下,則可W獲得 加熱固化后的平坦性。
[0074]本發(fā)明的光學(xué)用環(huán)氧樹脂組合物可W通過與公知的環(huán)氧樹脂組合物相同的方法 來成型并固化,從而成為固化物。成型方法、固化方法可W采用與公知的環(huán)氧樹脂組合物 相同的方法,不需要本發(fā)明的樹脂組合物所特有的方法。本發(fā)明的光學(xué)用環(huán)氧樹脂固化物 可W采取層疊物、成型物、粘接物、涂膜、薄膜等形態(tài),在暴露于高溫的部位中使用時的透明 性、耐熱可靠性(高耐熱黃變性)良好,作為光學(xué)用途的電氣電子部件中所使用的密封材 料、層疊板、絕緣材料、復(fù)合材料、絕緣粘接劑等材料是有用的。
[00巧]實施例
[0076]基于實施例及比較例對本發(fā)明進(jìn)行具體說明,但本發(fā)明的范圍并不限定于該些實 施例。在W下的合成例、實施例及比較例中,"份"表示質(zhì)量份,"%"表示質(zhì)量%。此外,本 發(fā)明中使用W下的試驗方法。
[0077] (1)環(huán)氧當(dāng)量述過JIS K-7236進(jìn)行測定。
[007引 (2)軟化點:通過JISK-7234進(jìn)行測定。
[0079] 做折射率;使用阿貝折射計巧RMA公司制,ER-7MW),按照固體成分達(dá)到30%的方 式溶解于環(huán)己酬中,在20°C、波長589. 3皿下進(jìn)行測定,通過計算求出固體成分100%的折 射率。
[0080] (4)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg);使用差示掃描量熱測定裝置(SII公司制,EXTER DSC6200),從20°C起通過10°C /分鐘的升溫速度進(jìn)行測定。
[00川 妨耐熱黃變性:使用測色色差計(東京電色公司制,TC-1500MC-88)進(jìn)行測定,將 施加熱過程前的YI值作為空白值,示出與在250°C下在保持恒溫的烘箱中保存規(guī)定時間后 的YI值的差。數(shù)值越小,表示耐熱黃變性越好。
[0082] (6)耐紫外線變色性;使用測色色差計進(jìn)行測定,將光照射前的YI值作為空白值, 表示與W照射強(qiáng)度400W/m2 (使用ATLS公司制SUNTEST化巧照射24小時后的YI值的差。 數(shù)值越小,表示耐紫外線變色性越好。
[008引 (7)透過度:使用分光光度計(日本分光株式會社制,V-650),測定波長450nm處 的透過率(% )。將實施熱過程和光照射前的試驗片的測定值作為初期值,分別對在250°C 下在保持恒溫的烘箱中保持30分鐘后的試驗片和W照射強(qiáng)度400W/m2照射24小時后的試 驗片進(jìn)行了測定。
[0084] 合成例、實施例、比較例中使用的縮寫符號的說明。
[00化](環(huán)氧樹脂)
[0086] 化otohto YD-128 ;2, 2-二(4-哲基苯基)丙烷的二縮水甘油離,環(huán)氧當(dāng)量187g/ eq,粘度13000mPs ? s/25°C,新日鐵住金化學(xué)株式會社制
[0087] ESF-300 ;9,9-二(4-哲基苯基)-9H-巧的二縮水甘油離,環(huán)氧當(dāng)量250g/eq,軟化 點87°C,新日鐵住金化學(xué)株式會社制
[008引 Celloxide 2021P ;3',4' -環(huán)氧環(huán)己基甲基-3,4-環(huán)氧環(huán)己燒駿酸醋,環(huán)氧當(dāng)量 133g/eq,粘度240mPa ? s/25°C,Daicel化學(xué)工業(yè)株式會社制
[0089] 化otohto ZX-1658GS ;1,4-環(huán)己燒二甲醇的二縮水甘油離,環(huán)氧當(dāng)量134g/eq,粘 度37mPs ? s/25°C,新日鐵住金化學(xué)株式會社制
[0090] (酸?。?br>[OOW] R化acid皿;六氨鄰苯二甲酸酢,新日本理化株式會社制
[0092] R化acid MH ;4-甲基六氨鄰苯二甲酸酢,新日本理化株式會社制
[0093] (2元醇)
[0094] R化油inol皿;氨化雙酪A,新日本理化株式會社制
[0095] SPG;螺二醇,S菱瓦斯化學(xué)株式會社制
[0096] 皿L ; 1,6-己二醇,宇部興產(chǎn)株式會社制
[0097](2官能酪化合物)
[009引 BPF ;9,9-二(4-哲基苯基)-9H-巧,哲基當(dāng)量=175g/eq,大阪瓦斯化學(xué)株式會社 制
[0099] BPA ;2,2-二(4-哲基苯基)丙烷,哲基當(dāng)量=114g/eq,新日鐵住金化學(xué)株式會社 制
[0100] (催化劑)
[010U 化shicolin BTPPBr ;正了基S苯基漠化鱗,日本化學(xué)工業(yè)株式會社制
[0102] TPP 苯基麟,北興化學(xué)株式會社制
[0103] 化rezol 2E4MZ ;2-己基-4-甲基咪挫,四國化成株式會社制
[0104] 合成例1
[0105] 向配備了攬拌機(jī)、溫度計、氮氣吹入管及冷卻管的反應(yīng)裝置中加入作為酸酢的 1?化3別(1^1121.5份和作為2元醇的化1^油111〇1皿113.6份,一邊將該混合物在氮氣氣氛 中進(jìn)行攬拌,一邊使其在130°C下反應(yīng)2小時,在得到含末端駿基的醋化合物后,接著加入 作為環(huán)氧樹脂的化otohto YD-128567. 5份、作為2官能酪化合物的BPF 197. 4份和作為催 化劑的化shicolin BTPPBr 0. 43份,在150°C下攬拌混合4小時,得到環(huán)氧樹脂1。
[0106] 合成例2
[0107] 除了使用化kacid皿112. 9份作為酸酢、R化油inol皿105. 6份作為2元醇、 化otohto YD-128527. 5份作為環(huán)氧樹脂、BPF 254. 0份作為2官能酪化合物、Hishicolin BTPPBr 0.47份作為催化劑W外,與合成例1同樣地操作,得到環(huán)氧樹脂2。
[010引合成例3
[0109] 在配備了攬拌機(jī)、溫度計、氮氣吹入管及冷卻管的反應(yīng)裝置中,加入作為環(huán)氧樹脂 的Celloxide 2021P621.8份、作為2官能酪化合物的BPF131.2份和BPA 247.0份、作為 催化劑的TPP 0. 38份,在150°C下攬拌混合4小時,得到環(huán)氧樹脂3。
[0110] 合成例4
[0111] 除了使用化kacid MH 229. 9份作為酸酢、R化油inol皿195. 4份作為2元醇、 ESF-300574. 7份作為環(huán)氧樹脂,且不使用2官能酪化合物,使用Hishicolin BTPPBr 0. 42 份作為催化劑W外,與合成例1同樣地操作,得到環(huán)氧樹脂4。
[011引 合成例5
[011引 除了使用化kacid皿97. 6份作為酸酢、R化油inol皿79. 5份作為2元 醇、化otohto ZX-1658GS 502. 9份作為環(huán)氧樹脂、BPF 320. 0份作為2官能酪化合物、 化shicolin BTPPBr 0.50份作為催化劑W外,與合成例1同樣地操作,得到環(huán)氧樹脂5。
[0114] 合成例6
[0115] 除了使用鄰苯二甲酸酢149. 2份作為酸酢、R化油inol皿125. 8份作為2元 醇、化otohto ZX-1658GS 493. 2份作為環(huán)氧樹脂、BPF 230. 4份作為2官能酪化合物、 化shicolin BTPPBr 0.51份作為催化劑W外,與合成例1同樣地操作,得到環(huán)氧樹脂6。
[0116] 合成例7
[0117] 除了使用鄰苯