、分離。 作為展開溶劑，依次使用AC-2000、AC-2000/CF3CH20CF2CF2H(AE-3000 :產品名，旭硝子株式 會社制）（質量比l/2)、AE-3000/丙酮（質量比2/1)。對于各部分，末端基團的構造以及構 成單位的單元數(shù)（nl-l，n2)的平均值根據1H-NMR以及19F-NMR的積分值求出。藉此，可知粗 產物（a)中分別含有50摩爾％、25摩爾％以及25摩爾％的化合物（11-1)、化合物（21-1) 以及化合物（10)。此外，可得到105.Ig化合物（11-1)(收率44. 8%)以及55.4g化合物 (21-1)(收率 23. 6% )。
[0405]CF3-CF2CF2-0-CHFCF2-0-CH2CF2-0 {(CF2O)nl(CF2CF2O)n2}-CF2CH2-OH? ? ?(11-1)
[0406] CF3-CF2CF2-0-CHFCF2-0-CH2CF2-0 {(CF2O)nl (CF2CF2O) n2} -Cf2CH2-O-CF2CHF-O-CF2CF2 -CF3 ??? (21-1)
[0407] HO-CH2CF2-O{(CF2O)nl (CF2CF20)n2}-CF2CH2-OH??? (10)
[0408] 化合物（11-1)的NMR圖譜；
[0409] 1H-NMRGOO. 4MHz，溶劑：CDCl3,基準：TMS)S(ppm) :3. 9(2H)，4. 2(2H)，5. 8~ 6.O(IH)〇
[0410] 19F-NMR(282. 7MHz，溶劑：CDCl3,基準：CFCl3)S(ppm) :-52. 4 ~-55. 8 (42F)，-78. 8 (IF)，-80. 8 (IF)，-81. 4 (IF)，-82. 2 (3F)，-83. 5 (IF)，-85. 3 ~-88. 2 (2F)，-89. 4 ~-91.I(82F)，-I 30. 5 (2F)，-145.I(IF)0
[0411] 單元數(shù)nI的平均值：21。
[0412] 單元數(shù)n2的平均值：20。
[0413] 數(shù)均分子量：4200。
[0414] 化合物（21-1)的NMR圖譜；
[0415] 1H-NMRGOO. 4MHz，溶劑：CDC13,基準：TMS)S(ppm) :4. 2 (4H)，5. 8 ~6. 0 (2H)。
[0416]19F-NMR(282. 7MHz，溶劑：CDCl3,基準：CFCl3)S(ppm) :-52. 4 ~-55. 8 (42F)，-78 ?8 (2F)，-80. 7 (2F)，-82. 2 (6F)，-85. 3 ~-88. 2 (4F)，-89. 4 ~-91.I(84F)，-130. 5 (4F)，-145. 1 ( 2F)。
[0417] 單元數(shù)nl的平均值：21。
[0418] 單元數(shù)n2的平均值：20。
[0419] 數(shù)均分子量：4400。
[0420](例 1-2)
[0421] 在IOOmL的2 口茄形燒瓶內加入52.Og例1-1所得到的化合物（11-1)、0? 52g硫 酸氫四丁基銨鹽、4. 4g烯丙基溴、以及6. 5g30 %氫氧化鈉水溶液，以60°C攪拌8小時。反應 結束后，加入50gAC-2000,用稀鹽酸水溶液清洗1次，回收有機相。使回收的有機相通過硅 膠柱，用蒸發(fā)器濃縮回收的溶液，得到52. 4g化合物（12-1)(收率99. 9% )。
[0422] CF3-CF2CF2-0-CHFCF2-0-CH2CF2-0 {(CF2O)nl (CF2CF2O) n2} -CF2CH2-O-CH2-CH= CH2 ??? (12-1)
[0423] 化合物（12-1)的NMR圖譜；
[0424]1H-NMRGOO. 4MHz，溶齊IJ:CDC13,基準：TMS)S(ppm):3.7(2H)，4.I(2H)，4. 2 (2H)， 5. 2 ~5. 3 (2H)，5. 8 ~6. 0 (2H)。
[0425]19F-NMR(282. 7MHz，溶劑：CDCl3,基準：CFCl3)S(ppm):-52. 3~-55. 7 (42F)，-78. 1 (IF)，-78. 7 (IF)，-80. 2 (IF)，-80. 7 (IF)，-82. 2 (3F)，-85. 4 ~-88. 2 (2F)，-89. 4 ~-91.I(82F)，-1 30. 5 (2F)，-145.I(IF)0
[0426] 單元數(shù)n1的平均值：21。
[0427] 單元數(shù)n2的平均值：20。
[0428] 數(shù)均分子量：4200。
[0429] (例 1-3)
[0430] 50mL的聚四氟乙烯制密閉式耐壓容器放入5.Og例1-2所得的化合物（12-1)、 0. 034g二叔丁基過氧化物、I.26g三氯硅烷以及2. 5gAC-2000,在120°C下攪拌8小時。減 壓濃縮餾去未反應物或溶劑等后，放入帶有滴液漏斗的燒瓶中，滴加LOg原甲酸三甲酯和 甲醇的混合溶液（原甲酸三甲酯/甲醇=25/1摩爾比），在60°C下使其反應3小時。反應 結束后，將溶劑等減壓餾去，在殘渣中加入〇. 〇5g的活性炭并攪拌1小時后，用0. 5ym孔徑 的膜濾器進行過濾，得到作為化合物（Illa-I)和化合物（Illb-I)的混合物的5.Og化合物 (A)(收率97. 2%)。根據NMR，化合物（Illa-I)和化合物（Illb-I)的摩爾比為92: 8。
[0431] CF3-CF2CF2-0-CHFCF2-0-CH2CF2-0 {(CF2O)nl (CF2CF2O) n2} -CF2CH2-O-CH2CH2CH2-Si(0C H3)3 ??? (Illa-I)
[0432] CF3-CF2CF2-0-CHFCF2-0-CH2CF2-0 {(CF2O)nl (CF2CF2O) n2} -CF2CH2-O-CH2CH(CH3)-Si(0 CH3) 3 ? ? ? (Illb-I)
[0433] 化合物（Illa-I)的NMR圖譜；
[0434]1H-NMRGOO. 4MHz，溶劑：CDC13,基準：TMS)S(ppm):〇? 7 (2H)，I. 7 (2H)，3. 6 (IlH)， 3. 8 (2H)，4. 2 (2H)，5. 8 ~6. 0 (IH)〇
[0435] 19F-NMR(282. 7MHz，溶劑：CDCl3,基準：CFCl3)S(ppm):-52. 3 ~-55. 7 (42F)，-78. 2 (IF)，-78. 7 (IF)，-80. 3 (IF)，-80. 7 (IF)，-82. 2 (3F)，-85. 4 ~-88. 2 (2F)，-89. 4 ~-91.I(82F)，-I 30. 5 (2F)，-145.I(IF)0
[0436] 單元數(shù)nI的平均值：21。
[0437] 單元數(shù)n2的平均值：20。
[0438] 數(shù)均分子量：4300。
[0439] 化合物（Illb-I)的NMR圖譜；
[0440]1H-NMRGOO. 4MHz，溶劑：CDC13,基準：TMS)S(ppm) :1.I(3H)，I. 8 (IH)，3. 6 (IlH)， 3. 8 (2H)，4. 2 (2H)，5. 8 ~6. 0 (IH)〇
[0441]19F-NMR(282. 7MHz，溶劑：CDCl3，基準：CFCl3)S(ppm):-52. 3 ~-55. 7 (42F)，-78. 1 (IF)，-78. 7 (IF)，-80. 2 (IF)，-80. 7 (IF)，-82. 2 (3F)，-85. 4 ~-88. 2 (2F)，-89. 4 ~-91.I(82F)，-1 30. 5 (2F)，-145.I(IF)0
[0442] 單元數(shù)nl的平均值：21。
[0443] 單元數(shù)n2的平均值：20。
[0444] 數(shù)均分子量：4300。
[0445] [例2 :組合物⑶的制造]
[0446] (例 2-1)
[0447] 在IOOmL的四氟乙烯-全氟（烷氧基乙烯基醚）共聚物（PFA)制茄形燒瓶中放入 25.Og例1-2所得到的化合物（12-1)、0. 16g鉑/1，3-二乙烯基-1，1，3, 3-四甲基二硅氧 烷絡合物的二甲苯溶液（鉑含量：2% )、2. 84g三甲氧基硅烷以及12. 5gAC-2000,在70°C下 攪拌10小時。反應結束后，將溶劑等減壓餾去，在殘渣中加入0. 2g的活性炭并攪拌1小時 后，用〇.5ym孔徑的膜濾器進行過濾，得到24. 5g化合物（Illa-I)和化合物（30)的組合 物（B)(收率95. 3% )。根據NMR，化合物（Illa-I)和化合物（30)的摩爾比為83 : 17。
[0448] CF3-CF2CF2-0-CHFCF2-0-CH2CF2-0 {(CF2O)nl (CF2CF2O) n2} -CF2CH2-O-CH2CH2CH2-Si(0C H3)3 ??? (Illa-I)
[0449] CF3-CF2CF2-0-CHFCF2-0-CH2CF2-0 {(CF2O)nl (CF2CF2O) n2} -CF2CH2-O-CH=CHCH3 ? (30)
[0450] 化合物（Illa-I)的NMR圖譜；
[0451] 1H-NMRGOO. 4MHz，溶劑：CDC13,基準：TMS)S(ppm) :〇? 7 (2H)，I. 7 (2H)，3. 6 (IlH)， 3. 8 (2H)，4. 2 (2H)，5. 8 ~6. 0 (IH) 〇
[0452]19F-NMR(282. 7MHz，溶劑：CDCl3,基準：CFCl3)S(ppm) :-52. 3 ~-55. 7 (42F)，-78. 2 (IF)，-78. 7 (IF)，-80. 3 (IF)，-80. 7 (IF)，-82. 2 (3F)，-85. 4 ~-88. 2 (2F)，-89. 4 ~-91.I(82F)，-I 30. 5 (2F)，-145.I(IF)0
[0453] 單元數(shù)nI的平均值：21。
[0454] 單元數(shù)n2的平均值：20。
[0455] 數(shù)均分子量：4300。
[0456] 化合物（30)的NMR譜：
[0457]1H-NMRGOO. 4MHz，溶齊IJ:CDC13,基準：TMS)S(ppm) :1. 6(3H)，4. 0(2H)，4. 2(2H)， 4. 5 ~5.O(IH)，5. 8 ~6. 2 (2H)。
[0458] 19F-NMR(282. 7MHz，溶劑：CDCl3，基準：CFCl3)S(ppm) :-52. 3 ~-55. 7 (42F)，-78. 1 (IF)，-78. 7 (IF)，-80. 2 (IF)，-80. 7 (IF)，-82. 2 (3F)，-85. 4 ~-88. 2 (2F)，-89. 4 ~-91.I(82F)，-1 30. 5 (2F)，-145.I(IF)0
[0459] 單元數(shù)nl的平均值：21。
[0460] 單元數(shù)n2的平均值：20。
[0461] 數(shù)均分子量：4200。
[0462] [例3 :組合物（C)的制造]
[0463] (例 3-1)
[0464] 在IOOmL的2口茄形燒瓶內加入30.Og化合物（10)、0.64g硫酸氫四丁基銨鹽、 4.5g烯丙基溴、以及6.0g30%氫氧化鈉水溶液，以60 °C攪拌8小時。反應結束后，加入 30gAC-2000,用稀鹽酸水溶液清洗1次，回收有機相。使回收的有機相通過硅膠柱，用蒸發(fā) 器濃縮回收的溶液，得到29. 7g化合物（31)(收率97. 1 % )。
[0465] CH2=CHCH2-O-CH2CF2-O{(CF2O)nl (CF2CF2O)nJ-CF2CH2-O-CH2CH=CH2 ? ? ? (31)
[0466] 化合物（31)的NMR譜：
[0467] 1H-NMRGOO. 4MHz，溶齊IJ:CDC13，基準：TMS)S(ppm) :3. 7(4H)，4.I(4H)，5. 2 ~ 5. 3 (4H)，5. 9 (2H) 〇
[0468] 19F-NMR(282. 7MHz，溶劑：CDCl3,基準：CFCl3)S(ppm) :-52. 3 ~-55. 7 (42F)，-78. 1 (2F)，-80. 2 (2F)，-89. 4 ~-91.I(80F)。
[0469] 單元數(shù)nl的平均值：21。
[0470] 單元數(shù)n2的平均值：20。
[0471] 數(shù)均分子量：4000。
[0472](例 3-2)
[0473] 在IOOmL的PFA制茄形燒瓶中放入29. 6g例3-1所得到的化合物（31)、0?42g鉑 /1，3-二乙烯基-1，1，3, 3-四甲基二硅氧烷絡合物的二甲苯溶液（鉑含量：2% )、5. 34g三 甲氧基硅烷以及15gAC-2000,在70°C下攪拌10小時。反應結束后，將溶劑等減壓餾去，在 殘渣中加入0.Ig的活性炭并攪拌1小時后，用0.5ym孔徑的膜濾器進行過濾，得到29.Ig 組合物（C)(收率92. 1% )。如果根據1H-NMR以及19F-NMR的積分值求出組合物（C)的末 端基團構造，則分別含有84摩爾％以及16摩爾％的-OCH2CH2CH2Si(OCH3)3以及-OCH= CHCH3。即，認為在組合物（C)中含有化合物（32)71摩爾％，化合物（33) 26摩爾％以及化 合物（34) 3摩爾％。
[0474] (CH3O) 3Si-CH2CH2CH2-O-CH2CF2-O{(CF2O)nl (CF2CF2O) n2} -CF2CH2-O-CH2CH2CH2-Si(OCH 3)3. ? ? (32)
[0475] CH3CH=CH-O-CH2CF2-O{(CF2O)nl (CF2CF2O) n2} -CF2CH2-O-CH2CH2CH2-Si(OCH3) 3 ? (33)
[0476] CH3CH=CH-O-CH2CF2-O{(CF2O)nl (CF2CF2O) n2} -CF2CH2-O-CH=CHCH3 ??? (34)
[0477] 組合物（C)的NMR圖譜；
[0478] 1H-NMRGOO. 4MHz，溶齊U:CDC13，基準：TMS)S(ppm) :〇? 7 (3. 36H)，I. 6 (0? 96H)， I. 7 (3. 36H)，3. 6 (18. 5H)，3. 8 (3. 36H)，4. 0 (0? 64H)，4. 5 ~5. 0 (0? 32H)，5. 8 ~6. 2 (0? 32H)。
[0479]19F-NMR(282. 7MHz，溶劑：CDCl3，基準：CFCl3)S(ppm):-52. 3~-55. 7 (42F)，-78. 2 (2F)，-80. 3 (2F)，-89. 1 ~-91. 0 (80F)。
[0480] 單元數(shù)nl的平均值：21。
[0481] 單元數(shù)n2的平均值：20。
[0482] 數(shù)均分子量：4200。
[0483][例4 :組合物⑶的制造]
[0484](例 4-1)
[0485] 在IOOmL茄形燒瓶中放入30.Og例1-1所得到的化合物（11-1)、0.9g氟化鈉粉末、 以及30g二氯五氟丙烷（AK-225 :產品名，旭硝子株式會社制），加入3. 5gCF3CF2CF20CF(CF3) C0F。在氮氣氛下，以50°C攪拌24小時。用加壓過濾器去除氟化鈉粉末后，減壓餾去過剩的 CF3CF2CF20CF(CF3)C0F和AK-225。將得到的粗產物用AC-2000進行稀釋、通過硅膠柱，用蒸 發(fā)器濃縮回收的溶液，得到31. 8g化合物（35)(收率98. 8% )。
[0486] CF3-CF2CF2-0-CHFCF2-0-CH2CF2-0 {(CF2O)nl (CF2CF2O) n2} -CF2CH2-OC( = 0)CF(CF3) OCF2CF2CF3 ??? (35)
[0487] 化合物（35)的NMR譜：
[0488]1H-NMRGOO. 4MHz，溶齊IJ:CDC13，基準：TMS)S(ppm) :4. 2(2H)，4. 7(2H)，5. 8 ~ 6.O(IH)〇
[0489]19F-NMR(282. 7MHz，溶劑：CDCl3,基準：CFCl3)S(ppm):-52. 4~-55. 8 (42F)，-78. 8 ~-88. 2 (17F)，-89. 4 ~-91.I(82F)，-130. 3 (2F)，-130. 5 (2F)，-132. 5 (IF)，-145.I(IF)〇
[0490] 單元數(shù)nl的平均值：21。
[0491] 單元數(shù)n2的平均值：20。
[0492] 數(shù)均分子量：4500。
[0493](例 4_2)
[0494]準備高壓釜（鎳制，內容積1L)，在高壓釜的氣體出口上串聯(lián)設置保持為20°C的冷 卻器、NaF顆粒填充層、以及保持為0°C的冷卻器。此外，設置將自保持為0°C的冷卻器凝集 的液體返回至高壓釜的液體返送管路。
[0495]在高壓釜中投入750gClCF2CFClCF20CF2CF2Cl(以下記作CFE-419。），一邊保持為 25°C-邊進行攪拌。在25°C向高壓釜內吹入氮氣氣體1小時后，以25°C、流速2.OL/小時 吹入20%氟氣體1小時。接著，一邊以相同流速吹入20%氟氣體，一邊在高壓釜中用4. 3 小時注入將31.Og例4-1所得到的化合物（35)溶解于124g的CFE-419而成的溶液。
[0496] 接著，一邊以相同流速吹入20%氟氣體，一邊將高壓釜的內壓加壓至0.15MPa(表 壓）。在高壓釜內，一邊將溫度從25°C加熱至40°C-邊向CFE-419中注入4mL的含有0. 05g/ mL的苯的苯溶液，關閉高壓釜的苯溶液注入口。攪拌15分鐘后，再次注入4ml苯溶液并同 時將溫度保持為40°C，關閉注入口。再重復相同的操作3次。苯的注入總量為0.17g。
[0497] 然后，一邊將20%氟氣體以相同的流速吹入，一邊持續(xù)攪拌1小時。接著，將高壓 釜內的壓力設為大氣壓，吹入氮氣氣體1小時。用蒸發(fā)器濃縮高壓釜的內容物，得到31.Ig 化合物（36)(收率98.5% )。
[0498] CF3-CF2CF2-0-CF2CF20CF2CF20 {(CF2O)nl (CF2CF2O) n2}CF2CF2O-C( = 0)CF(CF3) OCF2CF2CF3 ? (36)
[0499] 化合物（36)的NMR圖譜；
[0500]19F-NMR(282. 7MHz，溶劑：CDCl3,基準：CFCl3)S(ppm):-52. 4 ~-55. 7 (42F)，-78. 8 ~-88.I(IlF)，-89. 4 ~-91.I(92F)，-91. 5 (2F)，-130. 3 (2F)，-130. 5 (2F)，-132. 5 (IF)。
[0501] 單元數(shù)nl的平均值：21。
[0502] 單元數(shù)n2的平均值：20。
[0503] 數(shù)均分子量：4600。
[0504](例 4_3)
[0505] 在PFA制圓底燒瓶中放入30.Og例4-2所得到的化合物（36)以及60gAK-225。 在冰浴中一邊冷卻一邊攪拌，在氮氣氣氛下，從滴液漏斗緩慢滴加2.Og甲醇。一邊用氮氣 進行鼓泡，一邊攪拌12小時。用蒸發(fā)器濃縮反應混合物，得到27. 6g化合物（37)(收率 98. 8% ) 〇
[0506] CF3-CF2CF2-0-CF2CF20CF2CF20 {(CF2O)nl (CF2CF2O) n2} -CF2C^
[0507] 化合物（37)的NMR圖譜；
[0508]1H-NMRGOO. 4MHz，溶劑：CDC13,基準：TMS)S(ppm):3. 9 (3H)。
[0509]19F-NMR(282. 7MHz，溶劑：CDCl3，基準：CFCl3)S(ppm):-52. 4 ~-55. 8 (42F)，-82. 2 (3F)，-89. 4 ~-91.I(92F)，-130. 5 (2F)。
[0510] 單元數(shù)n...