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紫外線感知片、紫外線感知套組及紫外線感知方法_2

文檔序號:9354911閱讀:來源:國知局
紫外線照射量成比例地增加,由此使染料顯色,因此若調(diào)整 對紫外線感知層照射的紫外線量,則可調(diào)整使顯色濃度根據(jù)紫外線照射量而連續(xù)地變化的 顯色變化,可更容易地通過目測進(jìn)行判斷。
[0057] 以下,對這些發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0058] 〈〈紫外線感知片的構(gòu)成、紫外線感知套組的構(gòu)成〉〉
[0059]圖4為表示本發(fā)明的紫外線感知片的一例的示意截面圖。本發(fā)明的紫外線感知片 1依次具有紫外線感知層10、支撐紫外線感知層10的支撐體30及紫外線感度調(diào)整層20,最 表層為紫外線感度調(diào)整層20。紫外線感知層10中分散有像圖2中示出一例那樣的內(nèi)含光 氧化劑及隱色染料的膠囊。另外,在支撐體30與紫外線感知層10之間、或與紫外線感知層 10為相反側(cè)的與支撐體30的面上,也可具有反射層(未圖示)。在圖4的態(tài)樣中,節(jié)省貼 合紫外線感度調(diào)整層20的工夫。
[0060] 圖5為表示本發(fā)明的紫外線感知套組的一例的示意截面圖。紫外線感知套組100 包含含紫外線感知層的片40及紫外線感度調(diào)整膜50,所述含紫外線感知層的片40包含紫 外線感知層10、及支撐紫外線感知層10的支撐體30。紫外線感知套組100中的紫外線感 知層10為與本發(fā)明的紫外線感知片的紫外線感知層相同的構(gòu)成,支撐體30為與本發(fā)明的 紫外線感知片的支撐體30相同的構(gòu)成。另外,紫外線感度調(diào)整膜50為與本發(fā)明的紫外線 感知片的紫外線感度調(diào)整層20相同的構(gòu)成。圖5的態(tài)樣中,與紫外線感知片不同,像圖5 所示那樣另準(zhǔn)備紫外線感度調(diào)整膜50,以套組的形式使用。若調(diào)整紫外線感度調(diào)整膜50的 原材料,則有可再利用紫外線感度調(diào)整膜等優(yōu)點。
[0061] 此處,本發(fā)明的紫外線感知片可為其厚度為200 y m以下的膜,也可為超過200 y m的片。本發(fā)明的紫外線感知片的厚度例如可設(shè)定為5ym~250ym,進(jìn)而可設(shè)定為25ym~ 150ym。也可為將膜等卷取而成的卷狀物。
[0062] 以下,對各層進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0063] 〈〈〈紫外線感知層>>>
[0064] 本發(fā)明中所用的紫外線感知層具有膠囊,該膠囊以既定的比例內(nèi)含光氧化劑與可 由該光氧化劑氧化顯色的隱色染料。對于本發(fā)明中所用的紫外線感知層,紫外線感知層的 每Im2表面積的所述隱色染料的量為0?Ig~I. 0g,優(yōu)選0? 15g~0? 8g,更優(yōu)選0? 2g~0? 5g。 通過設(shè)定為這種范圍,可更有效地根據(jù)紫外線的照射量以良好的感度顯色。膠囊的詳細(xì)情 況將于下文中描述。
[0065] 紫外線感知層中,通常含有用來使所述膠囊在層內(nèi)分散的粘合劑,視需要也可含 有其他添加劑。粘合劑可使用:聚乙烯醇、甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥丙基纖維素、阿拉 伯膠(ArabicGum)、明膠、聚乙烯基吡咯烷酮、酪蛋白、苯乙烯-丁二烯乳膠、丙烯腈-丁二 烯乳膠、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等的各乳液。使用量以固體 成分換算而為〇.lg/m2~5g/m2。
[0066] 紫外線感知層中,除了膠囊中內(nèi)含的隱色染料及光氧化劑以外,也可內(nèi)含增感劑、 還原劑、抗氧化劑、表面活性劑等。增感劑、還原劑、表面活性劑等可參考日本專利特開平 1-207741號公報的第9頁左下欄~第10頁左上欄、日本專利特開2004-233614號公報的段 落0038~段落0039、段落0048~段落0059的記載,將這些內(nèi)容并入到本案說明書中。
[0067] 紫外線感知層的厚度并無特別限定,優(yōu)選3ym~30ym,更優(yōu)選10ym~20ym, 進(jìn)而優(yōu)選12ym~17ym。
[0068][膠囊]
[0069] 本發(fā)明中所用的紫外線感知層中所含的膠囊以既定的質(zhì)量比而內(nèi)含光氧化劑與 隱色染料。膠囊中內(nèi)含的光氧化劑與隱色染料的質(zhì)量比為0.2~1.0 : 1,優(yōu)選0.3~ 0.8 : 1,更優(yōu)選0.4~0.7 : 1。通過以這種質(zhì)量比調(diào)配,可更有效地根據(jù)紫外線的照射量 以良好的感度顯色。所述光氧化劑與所述隱色染料的質(zhì)量比優(yōu)選的是每個膠囊的光氧化劑 與隱色染料的質(zhì)量比的平均質(zhì)量比滿足所述范圍,若紫外線感知層的每單位面積的光氧化 劑與隱色染料的平均質(zhì)量比滿足所述范圍,則發(fā)揮本發(fā)明的效果。
[0070]本發(fā)明中所用的膠囊在常溫下通過膠囊壁的物質(zhì)隔離作用而妨礙膠囊內(nèi)外的物 質(zhì)的接觸,僅在加熱到某溫度以上時,物質(zhì)的透過性提高。
[0071] 該現(xiàn)象可通過適當(dāng)選擇膠囊壁材、膠囊芯物質(zhì)、添加劑而自由地控制其透過開始 溫度。該情況的透過開始溫度相當(dāng)于膠囊壁的玻璃轉(zhuǎn)移溫度。具體可例示日本專利特開昭 59-190886號公報、日本專利特開昭59-190886號公報、日本專利特開昭60-242094號公報 等,將這些內(nèi)容并入到本案說明書中。
[0072] 為了控制膠囊壁固有的玻璃轉(zhuǎn)移溫度,必須改變膠囊壁形成劑的種類。本發(fā)明中 可使用的微膠囊的壁材料可舉出:聚氨基甲酸酯、聚脲、聚酯、聚碳酸酯、脲-甲醛樹脂、三 聚氰胺-甲醛樹脂、聚苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、明膠、聚乙烯基吡咯烷酮、聚 乙烯醇等。另外,這些高分子物質(zhì)也可并用兩種以上。
[0073] 本發(fā)明中,所述高分子物質(zhì)中,優(yōu)選聚氨基甲酸酯、聚脲、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯 等,特別優(yōu)選聚氨基甲酸酯及聚脲。
[0074] 關(guān)于本發(fā)明中使用的膠囊,優(yōu)選的是將含有隱色染料及光氧化劑等反應(yīng)性物質(zhì)的 芯物質(zhì)乳化后,在其油滴的周圍形成高分子物質(zhì)的壁而膠囊化。該情況下,將形成高分子物 質(zhì)的反應(yīng)物添加到油滴的內(nèi)部和/或油滴的外部。膠囊的優(yōu)選制造法等關(guān)于本發(fā)明中可優(yōu) 選地使用的膠囊的詳細(xì)情況是記載在美國專利第3726804號、美國專利第3796696號的說 明書中,將這些內(nèi)容并入到本案說明書中。
[0075] 另外,例如在使用聚氨基甲酸酯脲作為膠囊壁材的情況下,將多元異氰酸酯及與 其反應(yīng)而形成膠囊壁的第二物質(zhì)(例如多元醇)混合到水相或需膠囊化的油性液體中,在 水中乳化分散并使溫度上升,由此在油滴界面引起高分子形成反應(yīng),形成膠囊壁。若將所述 第二物質(zhì)設(shè)定為例如多胺、或不添加任何第二物質(zhì),則生成聚脲。
[0076] 該情況下所使用的多元異氰酸酯及與其反應(yīng)的多元醇、多胺(所述第二物質(zhì))是 記載在美國專利3281383號、美國專利3773695號、美國專利3793268號的各說明書、日本 專利特公昭48-40347號公報、日本專利特公昭49-24159號公報、日本專利特開昭48-80191 號公報、日本專利特公昭48-84086號公報中,將這些內(nèi)容也并入到本案說明書中。
[0077] 多元異氰酸酯例如可舉出:間苯二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、2,6_甲苯二異 氰酸酯、2,4_甲苯二異氰酸酯、萘-1,4-二異氰酸酯、二苯基甲烷_4,4_二異氰酸酯、3, 3'-二甲氧基_4,4'-聯(lián)苯-二異氰酸酯、3,3'-二甲基二苯基甲烷_4,4'-二異氰 酸酯、苯二甲基-1,4-二異氰酸酯、4,4'-二苯基丙烷二異氰酸酯、三亞甲基二異氰酸酯、 六亞甲基二異氰酸酯、亞丙基-1,2-二異氰酸酯、亞丁基-1,2-二異氰酸酯、亞環(huán)己基-1, 2-二異氰酸酯、亞環(huán)己基-1,4-二異氰酸酯等二異氰酸酯,4,4',4'-三苯基甲烷三異氰 酸酯、甲苯_2,4,6_三異氰酸酯那樣的三異氰酸酯,4,4'-二甲基二苯基甲烷_2,2',5, 5'-四異氰酸酯等四異氰酸酯,六亞甲基二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加成物、2,4_甲苯 二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加成物、苯二甲基二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加成物、甲 苯二異氰酸酯與己三醇的加成物等異氰酸酯預(yù)聚物等。市售品可舉出塔克奈特(Takenate) D-110N等塔克奈特(Takenate)系列(三井化學(xué)(股)制造)等。
[0078] 多元醇可舉出:脂肪族、芳香族的多元醇,羥基聚酯,羥基聚亞烷基醚等。
[0079] 具體可舉出日本專利特開昭60-49991號公報中記載的多元醇,例如可舉出:乙二 醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、亞丙基 二醇、2, 3-二羥基丁烷、1,2-二羥基丁烷、1,3-二羥基丁烷、2, 2-二甲基-1,3-丙二醇、2, 4_戊二醇、2,5_己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,4_環(huán)己烷二甲醇、二羥基環(huán)己烷、二乙二 醇、1,2,6-三羥基己烷、2-苯基丙二醇、I,I,1-三羥甲基丙烷、己三醇、季戊四醇、季戊四醇 環(huán)氧乙烷加成物、甘油環(huán)氧乙烷加成物、甘油、1,4_二(2-羥基乙氧基)苯、間苯二酚二羥基 乙基醚等芳香族多元醇與環(huán)氧燒的縮合產(chǎn)物、對苯二甲醇(p-xylyleneglycol)、間苯二甲 醇(m_xylyleneglycol)、a,a' -二羥基-對二異丙基苯、4,4' -二羥基-二苯基甲燒、 2_(對,對二羥基二苯基甲基)芐基醇、雙酚A的環(huán)氧乙烷加成物、雙酚A的環(huán)氧丙烷加 成物等。多元醇優(yōu)選的是相對于異氰酸酯基1摩爾而以羥基的比例為〇. 02摩爾~2摩爾 使用。
[0080] 多胺例如可列舉:乙二胺、三亞甲基二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、六亞甲基 二胺、對苯二胺、間苯二胺、哌啶、2-甲基哌啶、2, 5-二甲基哌啶、2-羥基三亞甲基二胺、二 乙三胺、三乙三胺、三乙四胺、二乙基氨基丙基胺、四乙五胺、環(huán)氧化合物胺加成物等。多元 異氰酸酯也可與水反應(yīng)而形成高分子物質(zhì)。
[0081] 此處,用來形成油滴的有機(jī)溶劑通常可從高沸點油中適當(dāng)選擇,可使用:磷酸三甲 苯酯等磷酸酯、鄰苯二甲酸二丁酯等鄰苯二甲酸酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、其他羧酸酯、 N,N_二乙基十二烷酰胺等脂肪酸酰胺、烷基化聯(lián)苯、烷基化三聯(lián)苯、氯化石蠟、烷基化萘、二 芳基乙烷等。具體可使用日本專利特開昭60-242094號公報、日本專利特開昭63-045084 號中記載的有機(jī)溶劑,將這些內(nèi)容并入到本案說明書中。
[0082] 本發(fā)明中,也可在所述有機(jī)溶劑中進(jìn)一步添加助溶劑作為低沸點的溶解助劑。這 種助溶劑例如可舉出:乙酸乙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯及二氯甲烷等。
[0083] 另一方面,在與油相混合的水相中,以保護(hù)膠體的形式而含有的水溶性高分子可 從眾所周知的陰離子性高分子、非離子性高分子、兩性高分子中適當(dāng)選擇,優(yōu)選聚乙烯醇、 明膠、纖維素衍生物等。
[0084] 另外,也可使水相中含有表面活性劑,關(guān)于水相中可含有的表面活性劑,可從陰離 子性或非離子性的表面活性劑中適當(dāng)選擇使用不與所述保護(hù)膠體作用而引起沉淀或凝聚 的表面活性劑。
[0085] 優(yōu)選的表面活性劑例如可舉出:烷基苯磺酸鈉(例如月桂基硫酸鈉)、磺基琥珀酸 二辛基鈉鹽、聚亞烷基二醇(例如聚氧亞乙基壬基苯基醚)等。
[0086] 本發(fā)明中所用的膠囊通常為平均粒徑為微米(ym)級的微膠囊,膠囊的平均粒徑 優(yōu)選〇?Iym~100ym,更優(yōu)選0? 3ym~10ym,進(jìn)而優(yōu)選0? 5ym~5ym。通過將平均粒 徑設(shè)定為〇.Iym以上,可更穩(wěn)定地保護(hù)膠囊內(nèi)的芯物質(zhì),通過將平均粒徑設(shè)定為100ym以 下,可進(jìn)一步提高顯色體的分辨率。
[0087] [隱色染料]
[0088] 所謂本發(fā)明中所用的隱色染料為可通過光氧化劑而顯色的隱色染料,且是指像通 過附加電子或通過除去電子而形成染料進(jìn)行顯色那樣的具有一個或兩個氫原子的還原型 染料。通過選擇隱色染料中在將電子除去前實質(zhì)上為無色、或具有弱色調(diào)的染料,可通過光 氧化而顯色。此外,隱色染料可單獨使用一種,也可混合使用兩種以上。
[0089] 本發(fā)明中所用的隱色染料例如可舉出:像美國專利3445234號說明書所記載那樣 的(a)氨基三芳基甲燒、(b)氨基黃噪呤(aminoxanthine)、(c)氨基硫代黃噪呤、(d)氨 基-9,10-二氫吖啶、(e)氨基吩噁嗪、(f)氨基吩噻嗪、(g)氨基二氫吩嗪、(h)氨基二苯 基甲烷、⑴隱色吲達(dá)胺(Leucoindamine)、(j)氨基氫化肉桂酸(氰乙烷、隱色次甲基)、 (k)肼、⑴隱色靛藍(lán)類染料、(m)氨基-2, 3-二氫蒽醌、(n)四鹵代-對,對'-聯(lián)苯酚、 (〇) 2-(對羥基苯基)-4, 5-二苯基咪唑、(p)苯乙基苯胺等。這些隱色染料中,(a)~(i) 的隱色染料通過失去一個氫原子顯色而成為染料,(j)~(P)的隱色染料失去兩個氫原子 而形成染料。
[0090] 這些隱色染料中,優(yōu)選氨基芳基甲烷,優(yōu)選氨基三芳基甲烷。通常優(yōu)選的氨基三芳 基甲烷的種類為如下氨基三芳基甲烷及其酸鹽,其特征在于:芳基的至少兩個為具有以下 基團(tuán)的苯
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