基:
[0091] (a)相對于與甲烷碳原子的鍵結(jié)而位于對位的R1R2N-取代基,其中R1及R2分別為 選自氫、碳數(shù)1~10的烷基、2-羥基乙基、2-氰基乙基及芐基中的基團;以及
[0092] (b)選自低級烷基(碳數(shù)為1~4)、低級烷氧基(碳數(shù)為1~4)、氟原子、氯原子 及溴原子中的相對于甲烷碳原子而為鄰位的基團;且
[0093] 第3芳基(剩余的一個芳基)與其他兩個芳基可相同或不同,不同的情況下,該第 3芳基是選自以下基團:(a)可經(jīng)低級烷基、低級烷氧基、氯原子、二苯基氨基、氰基、硝基、 羥基、氟原子、溴原子、烷硫基、芳硫基、硫酯基、烷基磺酸基、芳基磺酸基、磺酸基、砜酰胺基 (sulfoneamide)、烷基酰胺基、芳基酰胺基等取代的苯基;(b)可經(jīng)胺基、二-低級烷基氨 基、烷基氣基取代的奈基;(c)可經(jīng)烷基取代的吡陡基;(d)卩奎琳基;(e)可經(jīng)烷基取代的亞 口引噪琳基〇
[0094] 優(yōu)選的是R1及R2為氫或碳數(shù)1~4的烷基。最優(yōu)選的是三個芳基全部相同。
[0095] 這種隱色染料的具體例例如可舉出:三(4-二甲基氨基苯基)甲烷、三(4-二乙基 氨基苯基)甲烷、雙(4-二乙基氨基苯基)-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)甲烷、雙(4-二乙 基氛基 _2_甲基苯基)-(4_二乙基氛基苯基)甲燒、雙(1_乙基_2_甲基吲噪_3_基)-苯基 甲烷、2-N- (3-三氟甲基苯基)-N-乙基氨基-6-二乙基氨基-9- (2-甲氧基羰基苯基)咕噸、 2_(2_氯苯基)氨基_6_二丁基氨基-9-(2-甲氧基幾基苯基)咕噸、2-二芐基氨基_6_二 乙基氨基-9-(2-甲氧基羰基苯基)咕噸、苯并[a]-6-N,N-二乙基氨基-9, 2-甲氧基羰基 苯基)咕噸、2- (2-氯苯基)-氨基-6-二丁基氨基-9- (2-甲基苯基羧基酰胺苯基)咕噸、 3,6_二甲氧基-9-(2-甲氧基羰基)-苯基咕噸、苯甲?;[色亞甲基藍、3, 7-雙-二乙基 氨基吩噁嗪等。市售品可舉出隱色結(jié)晶紫(LCV,山田化學工業(yè)(股)公司制造)等。
[0096] [光氧化劑]
[0097] 本發(fā)明中所用的光氧化劑經(jīng)紫外線活化而產(chǎn)生自由基。通過使用這種光氧化劑, 顯色濃度對應(yīng)于紫外線照射量而連續(xù)地變化,可通過目測來判斷紫外線量。
[0098] 本發(fā)明中所用的光氧化劑優(yōu)選的是波長350nm下的e為2000以下,更優(yōu)選1000 以下,進而優(yōu)選500以下。例如有320以下或280以下的范圍等,但不限定于此。另外,優(yōu) 選的是波長250nm下的e為10000以上,優(yōu)選11000以上,進而優(yōu)選12000以上。例如有 12730以上等,但不限定于此。通過設(shè)定為這種范圍,而更有效地發(fā)揮本發(fā)明的紫外線感知 性能。此處,e是指光氧化劑的摩爾吸光系數(shù),例如可使用紫外線分光光度計來測定。
[0099] 本發(fā)明中所用的光氧化劑優(yōu)選的是下述通式(1)~通式(7)所表示的光氧化劑。 此外,光氧化劑可單獨使用一種,也可混合使用兩種以上。
[0100]通式(1)
[0101] [化 1]
[0102]
[0103] (式中,A、B及D分別獨立地表示未經(jīng)取代、或經(jīng)取代基所取代的碳環(huán)或雜芳基,所 述取代基不妨礙將二聚物解離成咪唑基或隱色染料的氧化。)
[0104] A、B及D分別獨立地表示未經(jīng)取代、或經(jīng)取代基所取代的碳環(huán)或雜芳基,所述取代 基不妨礙將二聚物解離成咪唑基或隱色染料的氧化。
[0105] B及D優(yōu)選為分別具有0個~3個取代基,A優(yōu)選為具有0個~4個取代基。
[0106] 通式(1)所表示的化合物及這些化合物的制法可利用作為咯吩二聚體等而已知 的見解。例如可參考美國專利第3552973號說明書的第4欄第22行至第6欄第3行的記 載,將這些內(nèi)容并入到本案說明書中。
[0107] 通式⑵
[0108] P0-CX3
[0109] (式中,P°表示氫原子、鹵素原子或芳基,X表示鹵素原子。)
[0110] P°、X所表示的鹵素原子可舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子,優(yōu)選氯原子、溴原 子。
[0111] 通式(2)所表示的化合物例如可舉出:四氯化碳、四溴化碳、三溴化對硝基苯、溴 二氣甲燒、二氣甲苯、六漠乙燒、鵬仿、1,1,1 _二漠_2_甲基_2_丙醇、1,1,2, 2_四漠乙燒、 2, 2, 2-二漠乙醇、1,1,I-二氣甲基丙醇等。
[0112] 通式(3)
[0113] [化 2]
[0114]
[0115] (式中,R表示取代基。X表示0~5的整數(shù)。)
[0116] R表示取代基,取代基可舉出:硝基、鹵素原子、碳數(shù)1~3的烷基、碳數(shù)1~3的 鹵代烷基、乙酰基、鹵代乙酰基、碳數(shù)1~3的烷氧基等。在具有多個R的情況下,所有取代 基可相同也可不同。
[0117] X表示0~5的整數(shù),優(yōu)選0~3。
[0118] 通式⑶所表示的化合物例如可舉出:鄰硝基-a,a,a-三溴苯乙酮、間硝 基-a,a,a-二漠苯乙酬、對硝基-a,a,a-二漠苯乙酬、a,a,a-二漠苯乙酬、a, a,二漠_3,4- -氣苯乙酬。
[0119] 通式(4)
[0120] R1-SO2-X1
[0121] (式中,R1表示可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基,X1表示鹵素原子。)
[0122] R1表示可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基??删哂腥〈耐榛鶅?yōu)選為 碳數(shù)1~20的烷基,更優(yōu)選為碳數(shù)1~10的烷基,進而優(yōu)選為碳數(shù)1~6的烷基。
[0123] 可具有取代基的芳基優(yōu)選為碳數(shù)6~20的芳基,更優(yōu)選為碳數(shù)6~14的芳基,進 而優(yōu)選為碳數(shù)6~10的芳基。
[0124] 取代基可舉出:硝基、鹵素原子、碳數(shù)1~3的烷基、碳數(shù)1~3的鹵代烷基、乙酰 基、鹵代乙?;⑻紨?shù)1~3的烷氧基等。
[0125] X1所表示的鹵素原子為氟原子、氯原子、溴原子、碘原子,優(yōu)選氯原子、溴原子。
[0126] 通式(4)所表示的化合物例如可舉出:2,4_二硝基苯磺酰氯、鄰硝基苯磺酰氯、 間硝基苯磺酰氯、3, 3'-二苯基砜二磺酰氯、乙磺酰氯、對溴苯磺酰氯、對硝基苯磺酰氯、 對-3-苯磺酰氯、對乙酰胺苯磺酰氯、對氯苯磺酰氯、對甲苯磺酰氯、甲磺酰氯、苯磺酰溴 等。
[0127]通式(5)
[0128] R2-S-X2
[0129] (式中,R2表示可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基,X2表示鹵素原子。)
[0130] R2表示可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基,與通式(4)的R1為相同含意, 優(yōu)選范圍也相同。
[0131] X2所表示的鹵素原子為氟原子、氯原子、溴原子、碘原子,優(yōu)選氯原子、溴原子。
[0132] 通式(5)所表示的化合物例如可舉出2,4-二硝基苯次磺酰氯、鄰硝基苯次磺酰氯 等。
[0133]通式(6)
[0134] [化 3]
[0135]
[0136] (式中,R3表示可具有取代基的芳基或可具有取代基的雜芳基,X3、X4及X5分別獨 立地表示氫原子或鹵素原子。其中,X3、X4及X5不全部為氫原子。)
[0137] R3表示可具有取代基的芳基或可具有取代基的雜芳基。
[0138] 芳基優(yōu)選碳數(shù)6~20的芳基,更優(yōu)選碳數(shù)6~14的芳基,進而優(yōu)選碳數(shù)6~10 的芳基。
[0139] 雜芳基優(yōu)選碳數(shù)4~20的雜芳基,更優(yōu)選碳數(shù)4~13的雜芳基,進而優(yōu)選碳數(shù) 4~9的雜芳基。
[0140] 取代基可舉出:硝基、鹵素原子、碳數(shù)1~3的烷基、碳數(shù)1~3的鹵代烷基、乙酰 基、鹵代乙?;?、碳數(shù)1~3的烷氧基等。
[0141] X3、X4及X5所表示的鹵素原子為氟原子、氯原子、溴原子、碘原子,優(yōu)選氯原子、溴 原子。
[0142] 通式(6)所表示的化合物例如可舉出:六溴二甲基亞砜、五溴二甲基亞砜、六溴 二甲基砜、三氯甲基苯基砜、三溴甲基苯基砜、三氯甲基苯基砜、三氯-對氯苯基砜、三溴甲 基-對硝基苯基砜、2-三氯甲基苯并噻唑砜、4,6-二甲基嘧啶-2-三溴甲基砜、四溴二甲基 諷、2,4 - 二氣苯基-二氣甲基諷、2-甲基氣苯基二氣甲基諷、2, 5- 二甲基_4-氣苯基二 氯甲基砜、2,4-二氯苯基三甲基砜、三溴甲基苯基砜、三-對甲苯基硫鑰三氟甲磺酸鹽等。
[0143] 通式(7)
[0144] R4CX6X7X8
[0145] (式中,R4表示可具有取代基的雜芳基,X6、X7及X8分別獨立地表示氫原子或鹵素 原子。其中,X6、X7及Xs不全部為氫。)
[0146] R4表示可具有取代基的雜芳基。雜芳基優(yōu)選碳數(shù)4~20的雜芳基,更優(yōu)選碳數(shù) 4~13的雜芳基,進而優(yōu)選碳數(shù)4~9的雜芳基。
[0147] 取代基可舉出:硝基、鹵素原子、碳數(shù)1~3的烷基、碳數(shù)1~3的鹵代烷基、乙酰 基、鹵代乙酰基、碳數(shù)1~3的烷氧基等。
[0148] X6、X7及X8所表示的鹵素原子為氟原子、氯原子、溴原子、碘原子,優(yōu)選氯原子、溴 原子。
[0149] 通式(7)所表示的化合物例如可舉出:三溴喹哪啶、2-三溴甲基-4-甲基喹啉、 4_三溴甲基嘧啶、4-苯基-6-三溴甲基嘧啶、2-三氯甲基-6-硝基苯并噻唑、1-苯基-3-三 氯甲基吡唑、2, 5-二-三溴甲基-3,4-二溴噻吩、2-三氯甲基-3-(對丁氧基苯乙烯基)-1, 3,4-噁二唑、2,6-二-三氯甲基-4-(對甲氧基苯基)-三嗪、2- (4-甲基苯基)-4,6-雙(三 氯甲基)-1,3,5_三嗪等。
[0150]這些化合物中,優(yōu)選通式(3)、通式(6)、通式(7)所表示的化合物,鹵素原子優(yōu)選 氯、溴、碘。另外,除了通式(1)~通式(7)所表示的化合物以外,也可使用雙(叔丁基磺酰 基)重氮甲烷等重氮化合物。
[0151] [還原劑]
[0152] 本發(fā)明中,也可在紫外線感知層中含有還原劑。還原劑可含有在膠囊外,也可內(nèi)含 在膠囊中。還原劑具有使光氧化劑失活的功能。通過含有還原劑,可抑制因紫外線照射而 由光氧化劑所產(chǎn)生的自由基急劇增加導致顯色濃度急劇變化的情況,可使顯色濃度對應(yīng)于 紫外線照射量而連續(xù)地變化,可通過目測來判斷紫外線量,因而優(yōu)選。
[0153] 還原劑可單獨使用或并用兩種以上,只要為具有使光氧化劑失活的功能的還原性 物質(zhì),則不限定于這些物質(zhì)。
[0154] 本發(fā)明中所用的還原劑只要作為捕獲經(jīng)活化的光氧化劑的游離基的所謂活性自 由基捕獲物質(zhì)而發(fā)揮作用,則并無特別限定,例如可舉出:像美國專利3042513號的說明書 中記載的有機還原劑(例如對苯二酚、鄰苯二酚、間苯二酚、羥基對苯二酚、吡咯并縮水甘 油及0-氨基苯酚、對氨基苯酚那樣的氨基苯酚類等)、日本專利特公昭62-39726號的說明 書中記載的環(huán)式苯基酰肼化合物(例如1-苯基吡唑烷-3-酮[菲尼酮A(phenidoneA),下 述式(1)]、1_苯基-4-甲基吡唑烷-3-酮[菲尼酮B,下述式(2)]、1_苯基_4,4_二甲基 [ftP坐燒-3-酮[菲尼酮(dimezone),下述式(3)]、以及3-甲基-1-(對磺基苯基)-2_吡挫 啉-5-酮及3-甲基-1-苯基-2-吡唑啉-5-酮、4-羥基甲基-4-甲基-1-苯基-3-吡唑烷 酮(菲尼酮S)等。
[0155] [化 4]
[0156]
[0157] 環(huán)式苯基酰肼的苯基上也可具有取代基,取代基可舉出:甲基、三氟甲基、氯原子、 溴原子、氟原子、甲氧基、乙氧基、對芐氧基、丁氧基、對苯氧基、2,4,6_三甲基、3,4_二甲基 等。
[0158] 在環(huán)式苯基酰肼的雜環(huán)基的4位上也可具有取代基,取代基可舉出雙-羥基甲基、 羥基甲基、甲基、乙基、芐基等。
[0159] 在環(huán)式苯基酰肼的雜環(huán)基的5位上也可具有取代基,取代基可舉出甲基、苯基等。
[0160] 另外,還原劑也可為胍衍生物、亞烷基二胺衍生物、羥基胺衍生物。
[0161] 胍訪導體例如可舉出:苯基胍、1,3-二苯基胍、1,2, 3-三苯基胍、1,2-二環(huán)己基 胍、1,2, 3-三環(huán)己基胍、1,3-二-鄰甲苯基胍、鄰甲苯基二苯基胍、間甲苯基二苯基胍、對甲 苯基二苯基胍、N,K-二環(huán)己基-4-嗎啉基羧基脒、1,3-二甲苯基-3-苯基