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紫外線感知片、紫外線感知套組及紫外線感知方法_4

文檔序號(hào):9354911閱讀:來源:國知局
胍、1,2-二環(huán) 己基苯基胍、1-鄰甲苯基雙胍、N-亞芐基-胍基胺等。
[0162] 亞烷基二胺衍生物例如可舉出:乙二胺、丙二胺、四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、八 亞甲基二胺、1,1,2-二氨基十二烷、四芐基乙二胺等。
[0163] 羥基胺衍生物例如可舉出:二乙醇胺、三乙醇胺、3-0-萘氧基-1-N,N二甲基氨 基-2-丙醇等。
[0164] 本發(fā)明的片中,對(duì)于還原劑,以利用砂磨機(jī)等進(jìn)行固體分散、或溶解在油中后進(jìn)行 乳化分散而使用為宜。
[0165] 固體分散的情況下,在濃度2重量%~30重量%的水溶性高分子溶液中分散,優(yōu) 選的分散粒子尺寸為10ym以下。優(yōu)選的水溶性高分子可舉出在制作膠囊時(shí)所用的水溶性 高分子。關(guān)于乳化分散,可參考日本專利特開昭63-045084號(hào)公報(bào)中記載的方法及原材料 來進(jìn)行。
[0166] 關(guān)于優(yōu)選的還原劑的量,在膠囊外含有還原劑的情況下,光氧化劑與還原劑的摩 爾比優(yōu)選1 : 0.1~100,更優(yōu)選1 : 0.5~0.50,進(jìn)而優(yōu)選I: 1~10。
[0167] 在還原劑內(nèi)含在膠囊中的情況下,光氧化劑與還原劑的摩爾比優(yōu)選1 : 0.001~ 0.1摩爾,更優(yōu)選1 : 0.005~0.08,進(jìn)而優(yōu)選1 : 0.01~0.05。
[0168] 〈〈紫外線感知層的形成方法〉〉
[0169] 關(guān)于紫外線感知層,能以上文所述的內(nèi)含隱色染料及光氧化劑的膠囊的分散物的 形式涂布、含浸在支撐體或反射層上或者形成自支撐層而制作。
[0170] 關(guān)于形成紫外線感知層時(shí)的紫外線感知層涂布液的涂布量,以固體成分換算計(jì)而 優(yōu)選3g/m2~30g/m2,更優(yōu)選5g/m2~20g/m2。若為3g/m2以下則無法獲得充分的濃度,即 便涂布30g/m2以上也未見品質(zhì)提升,因此在成本方面不利。
[0171] 當(dāng)涂布紫外線感知層涂布液時(shí),可利用通常已知的涂布方法、例如浸漬涂布 法、氣刀涂布法、簾幕式涂布法、輥涂法、刮刀涂布法、線棒涂布法、滑動(dòng)涂布法(s I i d e coatmethod)、凹版涂布法、旋轉(zhuǎn)涂布法或美國專利第2681294號(hào)說明書中記載的使用料斗 (hopper)的擠出涂布法等來進(jìn)行涂布。
[0172] 〈〈〈支撐體 >>>
[0173] 本發(fā)明中所用的支撐體只要不偏離本發(fā)明的主旨,則并無特別限定。
[0174] 適于支撐體的材料包含:紙;包含再生纖維素、乙酸纖維素、硝酸纖維素、聚對(duì)苯 二甲酸乙二酯、乙烯基聚合物及共聚物、聚乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙 稀等塑料及聚合物的膜;紡布;玻璃、木及金屬等圖形藝術(shù)(graphicart)及裝飾用途中通 常所用的物質(zhì)。
[0175] 支撐體的厚度優(yōu)選5ym~250ym,更優(yōu)選25ym~150ym,進(jìn)而優(yōu)選50ym~ 100Um〇
[0176] 〈〈〈紫外線感度調(diào)整層、紫外線感度調(diào)整膜>>>
[0177] 本發(fā)明中,在紫外線感知層的與和支撐體接觸的面為相反側(cè)的面上具有紫外線感 度調(diào)整層。通過具有紫外線感度調(diào)整層,可調(diào)整有助于顯色的紫外線照射量,根據(jù)紫外線的 累計(jì)照度而連續(xù)地顯色。
[0178] 紫外線感度調(diào)整層只要為對(duì)有助于顯色的紫外線照射量造成影響的層即可,可為 用于表面保護(hù)或?qū)盈B(laminate)等的通常的基材或膜。
[0179] 紫外線感度調(diào)整層優(yōu)選的是300nm的透過率為10%以下、且450nm的透過率為 70%以上,更優(yōu)選的是300nm的透過率為8%以下、且450nm的透過率為80%以上,進(jìn)而優(yōu) 選的是300nm的透過率為5%以下、且450nm的透過率90%以上。
[0180] 另設(shè)置紫外線感度調(diào)整層的實(shí)施方式中所用的紫外線感度調(diào)整膜也可為與紫外 線感度調(diào)整層相同的構(gòu)成。
[0181] 本發(fā)明的紫外線感度調(diào)整層只要為對(duì)有助于顯色的紫外線照射量造成影響的層 即可,可為含有顏料微粒子的層、含紫外線吸收劑的層或者用于表面保護(hù)或?qū)盈B等的通常 的基材或膜。
[0182] [含有顏料微粒子的層]
[0183] 含有顏料微粒子的層優(yōu)選的是在支撐體的一個(gè)面上涂布形成,并且含有粘合劑及 顏料微粒子。相對(duì)于紫外線感度調(diào)整層中的粘合劑及顏料微粒子的合計(jì)質(zhì)量,紫外線感度 調(diào)整層所含的顏料微粒子的比例優(yōu)選30質(zhì)量%~90質(zhì)量%。
[0184] 紫外線感度調(diào)整層視需要可進(jìn)一步含有各種添加劑等其他成分而構(gòu)成。
[0185] 本發(fā)明的紫外線感度調(diào)整層優(yōu)選的是含有至少一種顏料微粒子。顏料微粒子與 聚合物基材所含有的顏料微粒子可相同也可不同,例如可適當(dāng)選擇二氧化鈦、硫酸鋇、氧化 娃、氧化錯(cuò)、氧化儀、尚嶺土、滑石等無機(jī)顏料而含有。其中優(yōu)選^氧化欽。市售品例如可舉 出鈦帕克(Tipaque)R780-2等鈦帕克(Tipaque)系列(石原產(chǎn)業(yè)公司制造)等。
[0186] 每Im2紫外線感度調(diào)整層中,優(yōu)選的是含有5g以上的顏料微粒子,更優(yōu)選的是含 有Sg以上的顏料微粒子,進(jìn)而優(yōu)選的是含有IOg以上的顏料微粒子。上限并無特別限制, 為30g以下。若顏料微粒子的含量為5g以上,則容易獲得必要的反射率,通過含量為30g以下,容易實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的片的輕量化。
[0187] 顏料微粒子的平均粒徑優(yōu)選0. 01ym以上,更優(yōu)選0. 0 5ym以上,進(jìn)而優(yōu)選 0? 08ym以上。上限并無特別限制,優(yōu)選10ym以下,更優(yōu)選8ym以下。若平均粒徑為所述范 圍內(nèi),則光的反射效率高。平均粒徑為利用激光分析/散射式粒徑分布測(cè)定裝置LA950 [崛 場(chǎng)制作所(股)制造]所測(cè)定的值。
[0188] 本發(fā)明的紫外線感度調(diào)整層優(yōu)選的是含有至少一種粘合劑。粘合劑的涂布量優(yōu)選 0. 5g/m2~5.Og/m2的范圍,更優(yōu)選lg/m2~3g/m2的范圍。若粘合劑的涂布量為0. 5g/m2以 上,則可充分獲得紫外線感度調(diào)整層的強(qiáng)度,另外,若為5g/m2以下,則可確保反射率及質(zhì)量 良好。
[0189] 適于本發(fā)明的紫外線感度調(diào)整層的粘合劑為聚酯、聚氨基甲酸酯、丙烯酸樹脂、聚 烯烴等,從耐久性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選丙烯酸樹脂、聚烯烴。另外,丙烯酸樹脂也優(yōu)選丙烯酸 與娃酮的復(fù)合樹脂。關(guān)于優(yōu)選的粘合劑的例子,聚稀經(jīng)的例子可舉出凱米帕(Chemipearl) S-120、凱米帕(Chemipearl)S-75N(均為三井化學(xué)(股)制造),丙烯酸樹脂的例子可舉 出朱麗馬(Jurymer)ET-410、朱麗馬(Jurymer)SEK-301(均為日本純藥(股)制造),丙稀 酸與娃酮的復(fù)合樹脂的例子可舉出塞拉奈特(Ceranate)WSA1060、塞拉奈特(Ceranate) WSA1070 (均為迪愛生(DIC)(股)制造)、H7620、H7630、H7650 (均為旭化成化學(xué)(股)制 造)等。
[0190] [用于表面保護(hù)或?qū)盈B等的通常的基材或膜]
[0191] 紫外線感度調(diào)整層只要為對(duì)有助于顯色的紫外線照射量造成影響的層即可,可為 用于表面保護(hù)或?qū)盈B等的通常的基材或膜。特別適于用于紫外線感知套組的紫外線感度調(diào) 整膜的情況。
[0192] 基材或膜可從眾所周知的原材料中適當(dāng)選擇。關(guān)于具體例,可想到使用:中性紙、 酸性紙、再生紙、聚烯烴樹脂層疊紙、合成紙、聚酯膜、聚酰亞胺膜、三乙酸纖維素膜等纖維 素衍生物膜、聚苯乙烯膜、聚丙烯膜或聚乙烯膜等聚烯烴膜,包含將聚-4-甲基戊烯-1、離 子聚合物、聚氯乙稀、聚偏二氯乙稀、丙稀腈-丁二稀-苯乙?。ˋcrylonitrileButadiene Styrene,ABS)樹脂、丙稀腈-苯乙?。ˋcrylonitrile_Styrene,AS)樹脂、甲基丙稀酸系樹 月旨、聚乙稀醇、乙稀-乙酸乙稀酯(Ethylene-VinylAcetate,EVA)、環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯 樹脂、酚樹脂、脲-三聚氰胺樹脂、聚氨基甲酸酯樹脂、硅樹脂、聚酰胺樹脂、聚縮醛、聚碳酸 酯、改性聚苯醚、聚酯樹脂、氟樹脂、聚苯硫醚、聚砜、聚芳酯、聚醚酰亞胺、聚醚砜、聚醚酮、 聚酰胺酰亞胺、聚烯丙基醚腈、聚苯并咪唑、金屬箱等單獨(dú)調(diào)配或調(diào)配兩種以上而成的物質(zhì) 的膜,或?qū)⑦@些膜組合而成的復(fù)合片等。
[0193] 其中,為了有效地防止卷曲等變形,優(yōu)選的是縱向及橫向上的熱收縮率小于1%, 更優(yōu)選0.5%以下。
[0194] 尤其在賦予透明性的情況下,優(yōu)選包含高分子的膜。其例子可舉出:聚對(duì)苯二甲 酸乙二酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯膜,三乙酸纖維素膜、聚丙烯或 聚乙烯等聚烯烴膜等合成高分子膜等。也可合適地使用具有耐高溫性的聚萘二甲酸乙二酯 (PEN)、聚酰亞胺(PI)。
[0195] [添加劑]
[0196] 本發(fā)明的紫外線感度調(diào)整層中,除了粘合劑及顏料微粒子以外,視需要可進(jìn)一步 添加紫外線吸收劑、交聯(lián)劑、表面活性劑、填料等添加劑。
[0197] 所述交聯(lián)劑可舉出:環(huán)氧系、異氰酸酯系、三聚氰胺系、碳二亞胺系、噁唑啉系等的 交聯(lián)劑。其中,優(yōu)選噁唑啉系交聯(lián)劑,具體可合適地使用可用于后述易粘接性層的交聯(lián)劑。
[0198] 在添加交聯(lián)劑的情況下,相對(duì)于紫外線感度調(diào)整層中的粘合劑,所述交聯(lián)劑的添 加量優(yōu)選5質(zhì)量%~50質(zhì)量%,更優(yōu)選10質(zhì)量%~40質(zhì)量%。若交聯(lián)劑的添加量為5質(zhì) 量%以上,則可保持紫外線感度調(diào)整層的強(qiáng)度及粘接性并且獲得充分的交聯(lián)效果,若為50 質(zhì)量%以下,則會(huì)使涂布液的適用期(potlife)保持得長。
[0199] 所述表面活性劑可舉出陰離子系或非離子系等的眾所周知的表面活性劑。在添加 表面活性劑的情況下,其添加量優(yōu)選0.lmg/m2~15mg/m2,更優(yōu)選0. 5mg/m2~5mg/m2。若表 面活性劑的添加量為〇.lmg/m2以上,則可抑制收縮的產(chǎn)生而良好地形成層,若為15mg/m2以 下,則可良好地進(jìn)行粘接。
[0200] 本發(fā)明的紫外線感度調(diào)整層中,也可與所述顏料微粒子不同而進(jìn)一步添加二氧化 娃等填料等。在添加填料的情況下,相對(duì)于反射層中的粘合劑,所述填料的添加量優(yōu)選20 質(zhì)量%以下,更優(yōu)選15質(zhì)量%以下。若填料的添加量為20質(zhì)量%以下,則可獲得必要的反 射率或與紫外線感知層的粘接性。
[0201] 本發(fā)明的紫外線感度調(diào)整層也可含有紫外線吸收劑,也可將含有紫外線吸收劑的 層設(shè)置為其他層。另外,也可含有紫外線吸收劑代替顏料微粒子,也可一并含有顏料微粒子 與紫外線吸收劑。
[0202] 紫外線吸收劑并無特別限制,可根據(jù)目的而適當(dāng)選擇,例如可舉出:二苯甲酮系紫 外線吸收劑、苯并三唑系紫外線吸收劑、三嗪系紫外線吸收劑、水楊酸酯系紫外線吸收劑、 氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑等。這些紫外線吸收劑可單獨(dú)使用一種,也可并用兩種以上。
[0203] 所述二苯甲酮系紫外線吸收劑并無特別限制,可根據(jù)目的而適當(dāng)選擇,例如可舉 出2,4-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮等。
[0204] 所述苯并三唑系紫外線吸收劑并無特別限制,可根據(jù)目的而適當(dāng)選擇,例如可舉 出:2_ (5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-叔丁基苯酚(地奴彬(Tinuvin) 326)、 2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥 基-3-5-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑等。
[0205] 所述三嗪系紫外線吸收劑并無特別限制,可根據(jù)目的而適當(dāng)選擇,例如可舉出:單 (羥基苯基)三嗪化合物、雙(羥基苯基)三嗪化合物、三(羥基苯基)三嗪化合物等。
[0206] 所述單(羥基苯基)三嗪化合物例如可舉出:2-[4-[(2_羥基-3-十二烷氧基 丙基)氧基]-2-羥基苯基]_4,6_雙(2,4_二甲基苯基)-1,3,5_三嗪、2-[4-[(2_羥 基-3-十三烷氧基丙基)氧基]-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3, 5-三嗪、 2- (2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2- (2-羥基-4-異辛氧基 苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3, 5-三嗪、2- (2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-雙 (2,4-二甲基苯基)-1,3, 5-三嗪等。所述雙(羥基苯基)三嗪化合物例如可舉出:2,4-雙 (2-羥基-4-丙氧基苯基)-6- (2,4-二甲基苯基)-1,3, 5-三嗪、2,4-雙(2-羥基-3-甲 基-4-丙氧基苯基)-6-(4-甲基苯基
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