疊層膜的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及疊層膜，涉及成型性、脫模性、加工適宜性及水蒸氣阻隔性、熱封性優(yōu) 異的疊層膜，所述層疊膜的構(gòu)成為在以環(huán)狀烯烴系樹脂為主成分的A層的至少一面具有以 聚丙烯系樹脂和/或聚乙烯系樹脂為主成分的B層。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，為了對(duì)成型部件賦予耐傷性、耐候性、色澤、圖樣，或者對(duì)電路部件賦予感 光性樹脂、電磁波遮蔽性，將功能性樹脂轉(zhuǎn)印于各種部件的方法正在推廣，用于滿足這些要 求特性的功能性樹脂轉(zhuǎn)印膜的開發(fā)也持續(xù)發(fā)展。
[0003] 例如，在建材、汽車零件、手機(jī)、電機(jī)制品等用途中，由于環(huán)保意識(shí)的提高，無溶劑 涂裝、鍍敷替代方案等的要求提高，作為使用膜了的裝飾方法，提出涉及使用了環(huán)狀烯烴系 樹脂的膜的方案（例如專利文獻(xiàn)1、2)。
[0004] 另外，對(duì)于柔性印刷配線板（以下稱為FPC)等的電路部件，在小型化、高功能化 急速發(fā)展的手機(jī)、攝像機(jī)、筆記本電腦等電子設(shè)備中，大量用于在復(fù)雜的機(jī)構(gòu)中裝入電路。 在這些電子設(shè)備中，如果FPC受到由其它零件或設(shè)備產(chǎn)生的電磁波，則存在發(fā)生電路的破 壞或誤動(dòng)作等、產(chǎn)生影像的紊亂或雜音的情況，因此，F(xiàn)PC需要有阻斷來自外部的電磁波， 即所謂的電磁波遮蔽性，使用具電磁波遮蔽性的遮蔽性柔性印刷配線板（以下稱為遮蔽性 FPC) 〇
[0005] 作為這種用于在電路部件上轉(zhuǎn)印功能性樹脂的膜，提出了使用雙軸拉伸聚酯膜的 方案（例如參照專利文獻(xiàn)3)、使用環(huán)狀烯烴系膜的方案（例如參照專利文獻(xiàn)4、5)。
[0006] 另一方面，在鋰離子電池的外裝用膜、食品包裝用膜、醫(yī)療用包裝膜的各種包裝用 膜中，為了使水蒸氣阻隔性、氧氣阻隔性、彎曲性、熱封性、耐溶劑性、耐電解液性等并存，將 聚乙烯系膜、聚丙烯系膜、金屬箔或金屬蒸鍍層、尼龍膜、聚酯膜等貼合，使各要求特性并 存。水蒸氣阻隔性等主要可通過金屬箔或金屬蒸鍍層來賦予，但在將膜制成袋狀并進(jìn)行熱 封的情況下，對(duì)于膜表面，雖然可通過金屬箔或金屬蒸鍍層獲得水蒸氣阻隔性，但袋體端部 的熱封層不能受到金屬箔或者金屬蒸鍍層保護(hù)，因此，存在水蒸氣從端部滲入這樣的問題。 因此，熱封層自身也要求水蒸氣阻隔性。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2012-206299號(hào)公報(bào)
[0010] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開2013-043396號(hào)公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開2002-252458號(hào)公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)4 :日本特開2006-257399號(hào)公報(bào)
[0013] 專利文獻(xiàn)5 :日本特開2009-040982號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0014] 發(fā)明所要解決的課題
[0015] 專利文獻(xiàn)1、2記載的膜在表層不具有以聚丙烯系樹脂和/或聚乙烯系樹脂為主成 分的層，根據(jù)功能性樹脂層的組成，存在脫模性不充分的情況。
[0016] 專利文獻(xiàn)3記載的膜，雖然加工適宜性良好，但對(duì)于深拉伸的成型部件（即成型倍 率加大的成型部件）、或者高段差的電路部件，成型性不充分。專利文獻(xiàn)4記載的膜，構(gòu)成膜 表面的層以環(huán)狀烯烴系樹脂為主成分，根據(jù)功能性樹脂層的種類，脫模性不充分。另外，對(duì) 于使用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的樹脂對(duì)耐熱溫度低且成型溫度未充分提高的樹脂部件進(jìn)行的 轉(zhuǎn)印、或高段差的電路部件，存在成型性不充分的情況。對(duì)于專利文獻(xiàn)5記載的膜，構(gòu)成膜 表面的層也以環(huán)狀烯烴系樹脂為主成分，根據(jù)功能性樹脂層的種類，脫模性也不充分。
[0017] 因此，本發(fā)明的課題在于解決上述的問題點(diǎn)。即，提供一種在作為用于轉(zhuǎn)印功能性 樹脂層的膜使用的情況下，成型性、脫模性、加工適宜性良好的疊層膜，以及在作為各種包 裝用膜使用的情況下，水蒸氣阻隔性、熱封性良好的疊層膜。
[0018] 用于解決課題的手段
[0019] 用于解決上述課題的本發(fā)明具有如下要素。
[0020] (1) 一種疊層膜，其在以環(huán)狀烯烴系樹脂為主成分的A層的至少一面具有以聚丙 烯系樹脂和/或聚乙烯系樹脂為主成分的B層。
[0021] (2)根據(jù)（1)所述的疊層膜，在所述A層的兩面具有B層。
[0022] (3)根據(jù)（1)或（2)所述的疊層膜，所述A層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為130°C~150°C。
[0023] (4)根據(jù)⑴~⑶中任一項(xiàng)所述的疊層膜，其特征在于，在將A層的總成分的合 計(jì)設(shè)為100質(zhì)量％的情況下，所述A層含有15質(zhì)量％~40質(zhì)量％的乙烯系共聚樹脂。
[0024] (5)根據(jù)⑴~⑷中任一項(xiàng)所述的疊層膜，120°C下的儲(chǔ)存彈性模量為IOlMPa~ 3000MPa以下，170°C下的儲(chǔ)存彈性模量為IOOMPa以下。
[0025] (6)根據(jù)（1)~（5)中任一項(xiàng)所述的疊層膜，所述B層的表面自由能為25mN/m~ 35mN/m〇
[0026] (7)根據(jù)⑴~（6)中任一項(xiàng)所述的疊層膜，所述B層以聚丙烯系樹脂為主成分， 進(jìn)一步含有石油樹脂。
[0027] (8)根據(jù)⑴~（6)中任一項(xiàng)所述的疊層膜，該B層以聚乙烯系樹脂為主成分，該 聚乙烯系樹脂是直鏈狀低密度聚乙烯、或高密度聚乙烯。
[0028] (9)根據(jù)⑴~⑶中任一項(xiàng)所述的疊層膜，兩面的表面粗糙度SRa為50nm~ 3000nm〇
[0029] (10)根據(jù)⑴~（9)中任一項(xiàng)所述的疊層膜，霧度為65%~90%。
[0030] (11)根據(jù)⑴~（10)中任一項(xiàng)所述的疊層膜，色調(diào)L值為75~100。
[0031] (12)根據(jù)⑴~（11)中任一項(xiàng)所述的疊層膜，疊層比（B層的合計(jì)厚度（μ m)/A 層的厚度（μ m))為0. 1~0. 15,膜的總厚度為40 μ m~300 μ m。
[0032] (13)根據(jù)⑴~（11)中任一項(xiàng)所述的疊層膜，疊層比（B層的合計(jì)厚度（μ m)/A 層的厚度（μ m))為0· 25~2,膜的總厚度為40 μ m~300 μ m。
[0033] (14) 一種功能性樹脂層轉(zhuǎn)印膜，其具有⑴~（13)中任一項(xiàng)所述的疊層膜和功能 性樹脂層。
[0034] (15) -種包裝用膜，其具有⑴~（13)中任一項(xiàng)所述的疊層膜。
[0035] 發(fā)明的效果
[0036] 本發(fā)明由于（特別是通過形成在以環(huán)狀烯烴系樹脂為主成分的A層的至少一面具 有以聚丙烯系樹脂和/或聚乙烯系樹脂為主成分的B層的構(gòu)成）成型性、脫模性、加工適宜 性及水蒸氣阻隔性、熱封性優(yōu)異，所以可適用于建材、汽車零件、手機(jī)、電機(jī)制品、游戲機(jī)零 件等成型部件的裝飾用膜、或者針對(duì)電路部件的電磁波遮蔽層轉(zhuǎn)印膜、各種包裝膜。
【具體實(shí)施方式】
[0037] 本發(fā)明為在以環(huán)狀烯烴系樹脂為主成分的A層的至少一面具有以聚丙烯系樹脂 和/或聚乙烯系樹脂為主成分的B層的構(gòu)成。下面，對(duì)本發(fā)明的疊層膜進(jìn)行具體說明。
[0038] (A 層）
[0039] 對(duì)于本發(fā)明的疊層膜，從加工適宜性、成型性觀點(diǎn)出發(fā)，具有A層是重要的。這里， A層是指以環(huán)狀烯烴系樹脂為主成分的層。而且，這里所說的主成分是指，在將A層的總成 分的合計(jì)設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)，含有超過50質(zhì)量％且100質(zhì)量％以下的環(huán)狀烯烴系樹脂。對(duì) 于A層中所含的環(huán)狀烯烴系樹脂，優(yōu)選為在將A層的總成分的合計(jì)設(shè)為100質(zhì)量％的情況 下含有70質(zhì)量％~100質(zhì)量％的方式，若為含有80質(zhì)量％~100質(zhì)量％的方式則更優(yōu)選， 若為含有90質(zhì)量％~100質(zhì)量％的方式則特別優(yōu)選。而且，對(duì)于A層，雖然環(huán)狀烯烴系樹 脂為主成分，但A層也可以僅由環(huán)狀烯烴系樹脂構(gòu)成，也可以含有其它的烯烴系樹脂，另外 也可以含有烯烴系樹脂以外的樹脂。另外，從維持加工工序中的尺寸穩(wěn)定性并抑制成型時(shí) 的微細(xì)裂紋等觀點(diǎn)出發(fā)，在將A層的總成分的合計(jì)設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)含有15質(zhì)量％~40 質(zhì)量％的后述的乙烯系共聚樹脂的方式的情況下，對(duì)于A層中所含的環(huán)狀烯烴系樹脂，以A 層的總成分的合計(jì)計(jì)，優(yōu)選含有超過60質(zhì)量％且85質(zhì)量％以下的方式。
[0040] 由于A層的主成分為環(huán)狀烯烴系樹脂，從而可使疊層膜的加工適宜性、成型性良 好。
[0041] 這里，環(huán)狀烯烴系樹脂是指，由作為單體的環(huán)狀烯烴聚合所得到的聚合物主鏈上 具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的樹脂。
[0042] 另外，本發(fā)明中的環(huán)狀烯烴系樹脂，是指通過使環(huán)狀烯烴單體等聚合所得的樹脂， 是指在該環(huán)狀烯烴系樹脂的聚合物100質(zhì)量％中，源自環(huán)狀烯烴單體的成分的合計(jì)量超過 50質(zhì)量％且為100質(zhì)量％以下的方式的聚合物。
[0043] 作為環(huán)狀烯烴單體，可舉出環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、環(huán)庚烯、環(huán)辛烯、環(huán)戊二烯、1，3-環(huán)己 二烯之類的單環(huán)式烯烴，
[0044] 雙環(huán)〔2, 2, 1〕庚_2_條、5_甲基-雙環(huán)〔2, 2, 1〕庚_2_條、5, 5_二甲基-雙環(huán)〔 2, 2, 1〕庚-2-烯、5-乙基-雙環(huán)〔2, 2, 1〕庚-2-烯、5- 丁基-雙環(huán)〔2, 2, 1〕庚-2-烯、5-乙 叉-雙環(huán)〔2, 2, 1〕庚_2_條、5_己基-雙環(huán)〔2, 2, 1〕庚_2_條、5_辛基-雙環(huán)〔2, 2, 1〕 庚-2-烯、5-十八烷基-雙環(huán)〔2, 2, 1〕庚-2-烯、5-亞甲基-雙環(huán)〔2, 2, 1〕庚-2-烯、5-乙 烯基-雙環(huán)〔2, 2, 1〕庚-2-烯、5-丙烯基-雙環(huán)〔2, 2, 1〕庚-2-烯之類的雙環(huán)式烯烴，
[0045] 三環(huán)〔4, 3, 0, I2·5〕癸-3, 7-二烯、三環(huán)〔4, 3, 0, I2·5〕癸-3-烯、三環(huán)〔4, 3, 0, I2·5〕 十一碳 _3, 7-二烯、三環(huán)〔4, 3, 0, I2·5〕十一碳-3, 8-二烯、三環(huán)〔4, 3, 0, I2·5〕^^一碳 _3_ 烯、 5-環(huán)戊基-雙環(huán)〔2, 2, 1〕庚-2-烯、5-環(huán)己基-雙環(huán)〔2, 2, 1〕庚-2-烯、5-環(huán)己烯基雙環(huán) 〔2, 2, 1〕庚-2-烯、5-苯基-雙環(huán)〔2, 2, 1〕庚-2-烯之類的三環(huán)式烯烴，
[0046] 四環(huán)〔4, 4, 0, I2 5, 171°〕十二碳-3-烯、8-甲基四環(huán)〔4, 4, 0, I2 5, 171°〕十二 碳-3-烯、8-乙基四環(huán)〔4,4,0, I2 5, 171°〕十二碳-3-烯、8-亞甲基四環(huán)〔4,4,0, I2 5, 171°〕 十二碳-3-烯、8-乙叉四環(huán)〔4, 4, 0, I2 5, 171°〕十二碳-3-烯、8-乙烯基四環(huán)〔 4, 4, 0, I2 5, 171°〕十二碳-3-烯、8-丙烯基-四環(huán)〔4, 4, 0, I2 5, 171°〕十二碳-3-烯之類的四 環(huán)式烯烴，以及
[0047] 8-環(huán)戊基-四環(huán)〔4, 4, 0, I2 5, 171°〕十二碳-3-烯、8-環(huán)己基-四環(huán)〔 4,4,0，12_5，1 71°〕十二碳-3-烯、8-環(huán)己烯基-四環(huán)〔4,4,0，12_5，171°〕十二碳-3-烯、 8-苯基-環(huán)戊基-四環(huán)〔4,4,0, I25, 171°〕十二碳-3-烯、四環(huán)〔7, 4, 13 6, 01 9, 02 7〕十四 碳-4, 9, 11，13-四烯、四環(huán)〔8, 4, l4 7，。110，。3 8〕十五碳-5, 10, 12, 14-四烯、五環(huán)〔 6, 6, I3·6, 02乂 09·14〕-4-十六碳烯、五環(huán)〔6, 5, 1，I3·6, 02·7, 09·13〕-4-十五碳烯、五環(huán)〔 7, 4, 0, 02·7, I3·6,嚴(yán)13〕-4-十五碳稀、七環(huán)〔8, 7, 0, I2·9, I4·7, I11·17, 03·8, 012·16〕-5-二十碳烯、 七環(huán)〔8, 7, 0, I2 9, 03 8, I4 7, 01217, I1316〕-14-二十碳烯、環(huán)戊二烯之類的四聚體等多環(huán)式烯 烴等。這些環(huán)狀烯烴可以分別單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0048] 作為環(huán)狀烯烴單體，在上述中，從生產(chǎn)性、表面性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用雙環(huán)〔 2, 2, 1〕庚-2-烯（以下，記為降冰片烯）、三環(huán)〔4, 3, 0, 12. 5〕癸-3-烯等碳原子數(shù)10的三 環(huán)式烯烴（以下，記為三環(huán)癸烯）、四環(huán)〔4, 4, 0, 12. 5, 17. 10〕十二碳-3-烯等碳原子數(shù)12 的四環(huán)式烯烴（以下，記為四環(huán)十二碳烯）、環(huán)戊二烯、或1，3-環(huán)己二烯。
[0049] 環(huán)狀烯烴系樹脂在環(huán)狀烯烴系樹脂的聚合物100質(zhì)量％中，只要源自環(huán)狀烯烴單 體的成分的合計(jì)超過50質(zhì)量％且為100質(zhì)量％以下，則也可以為僅聚合上述環(huán)狀烯烴單體 而成的樹脂（以下有時(shí)稱為COP)、或使上述環(huán)狀烯烴單體與鏈狀烯烴單體共聚而成的樹脂 (以下有稱為C0C)的任一種樹脂。
[0050] 作為COP的制造方法，可