000倍以 下的倍率觀察膜的截面來測定。
[0168] 對于本發(fā)明的疊層膜，從A層與B層的層間密合性、成型性、脫模性、加工適宜性的 觀點(diǎn)出發(fā)，膜的總厚度優(yōu)選為40 μ m~300 μ m。更優(yōu)選為60 μ m~200 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選為 80 μπι~150 μπι。如果膜的總厚度低于40 μπι，則存在A層與B層的層間密合性、加工適宜 性變得不充分的情況。另外，如果膜總厚度超過300 μ m，則存在成型性變得不充分的情況。
[0169] 本發(fā)明中的B層可通過從T型模頭將B層的熔融樹脂擠出成膜狀，并在具有A層 結(jié)構(gòu)的單層膜上進(jìn)行冷卻固化而貼合的擠出層壓法、用獨(dú)立的擠出機(jī)分別擠出A層和B層 的樹脂后，用分層器進(jìn)行疊層，再從T型模頭排出的樹脂，用冷卻輥固化的共擠出法等公知 的方法來得到。
[0170] (A層與B層的剝離強(qiáng)度）
[0171] 對于本發(fā)明的疊層膜，從層間密合性的觀點(diǎn)出發(fā)，A層和B層的180°C剝離試驗(yàn)下 的剝離強(qiáng)度優(yōu)選為0. 5N/10mm~5N/10mm。在剝離強(qiáng)度低于0. 5N/10mm的情況下，在各種加 工時或轉(zhuǎn)印功能性樹脂時，存在A層與B層之間會發(fā)生剝離，加工性下降，或功能性樹脂的 轉(zhuǎn)印不充分的情況。另外，剝離強(qiáng)度越高越優(yōu)選，但視提高剝離強(qiáng)度的方法而定，由于存在 疊層膜的外觀變差的情況，因此，優(yōu)選為5N/10mm以下。
[0172] 作為使本發(fā)明的疊層膜的A層與B層的剝離強(qiáng)度為0· 5N/10mm~5N/10mm的方 法，優(yōu)選使用以下方法：在B層以聚乙烯系樹脂為主成分的情況下，A層以COC為主成分，在 B層以聚丙烯系樹脂為主成分的情況下，A層以COP為主成分的方法；在使A層含有乙烯系 共聚樹脂的方法；使流延鼓（即金屬輥）的溫度為40°C以上活化各層聚合物鏈的運(yùn)動的情 況下進(jìn)行流延，由此增加 A層與B層的界面的交絡(luò)的方法；通過夾持輥方式制造，且使夾持 壓為0. 2~1.0 MPa的方法；及這些方法的組合等。
[0173] (儲存彈性模量）
[0174] 本發(fā)明的疊層膜，從加工適宜性、成型性的觀點(diǎn)出發(fā)，120 °C下的儲存彈性模量優(yōu) 選為IOlMPa~3000MPa。通過使120°C下的儲存彈性模量為IOlMPa以上，在例如涂布功能 性樹脂層后進(jìn)行干燥、或在進(jìn)行金屬蒸鍍加工的工序中不會發(fā)生膜的變形等，可獲得良好 的加工適宜性。尤其是通過將涂布后的干燥溫度設(shè)成高溫，可以加快干燥時的線速度，具有 可降低加工成本的優(yōu)點(diǎn)。由于120°C下的儲存彈性模量越高則尺寸穩(wěn)定性越優(yōu)良，所以優(yōu) 選，但如果高于3000MPa，則存在成型性下降的情況。為使更高的尺寸穩(wěn)定性、成型性并存， 更優(yōu)選120°C下的儲存彈性模量為500MPa~3000MPa，最優(yōu)選1000 MPa~3000MPa。
[0175] 本發(fā)明的疊層膜中，作為使120°C下的儲存彈性模量為上述IOlMPa~3000MPa的 范圍的方法，可舉出調(diào)節(jié)A層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的方法等。
[0176] 本發(fā)明中，A層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的控制方法沒有特別限定，例如在使用降冰片烯 與乙烯的共聚物作為環(huán)狀烯烴系樹脂的情況下，通過增加降冰片烯的含量，可使玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度高溫化，另外，例如在使用使降冰片烯、三環(huán)癸烯、四環(huán)癸烯及其衍生物開環(huán)易位聚 合后進(jìn)行氫化而成的樹脂作為環(huán)狀烯烴系樹脂的情況下，通過增大聚合的環(huán)狀烯烴（降冰 片烯、三環(huán)癸烯、四環(huán)癸烯及它們的衍生物）的分子量、或者增加環(huán)數(shù)形成剛性結(jié)構(gòu)，可使 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高溫化。此外，通過將玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不同的2種環(huán)狀烯烴系樹脂共混，也 可以調(diào)節(jié)A層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。另外，如在A層中混有環(huán)狀烯烴系樹脂以外的樹脂等情 況下，在存在多個玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的情況下，將高溫側(cè)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度作為A層的玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度。
[0177] 本發(fā)明的疊層膜，從成型性的觀點(diǎn)出發(fā)，170°C下的儲存彈性模量優(yōu)選為IOOMPa 以下。如果170°C下的儲存彈性模量為IOOMPa以下，則通過至少將成型溫度設(shè)定成170°C 以上，可實(shí)現(xiàn)優(yōu)良的成型性，故而優(yōu)選。在需要更高的成型性的情況下，更優(yōu)選170°C下的儲 存彈性模量如果為50MPa以下，最優(yōu)選20MPa以下。另外，作為儲存彈性模量的下限，優(yōu)選 為0. 5MPa以上。通過使儲存彈性模量為0. 5MPa以上，在將疊層膜置于真空成型機(jī)或者真 空壓空成型機(jī)時可抑制疊層膜的下垂。
[0178] 另外，如果疊層膜的儲存彈性模量低于0. 5MPa，則在將電磁波遮蔽層轉(zhuǎn)印膜熱壓 成型至FPC的情況下，存在于夾持于FPC的凸部分與加熱的金屬版之間的部分的電磁波遮 蔽層轉(zhuǎn)印膜的厚度會顯著變薄。其結(jié)果，在熱壓成型后剝離疊層膜的工序中，有時剝離應(yīng)力 集中于電磁波遮蔽層轉(zhuǎn)印膜的厚度薄的部分，疊層膜發(fā)生斷裂。另一方面，若疊層膜的儲存 彈性模量為〇. 5MPa以上，則可抑制這樣的疊層膜的斷裂。
[0179] 本發(fā)明的疊層膜中，作為使170°C下的儲存彈性模量為上述IOOMPa以下的方法， 可舉出調(diào)節(jié)A層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的方法等。
[0180] 這里，120°C下的儲存彈性模量為IOlMPa~3000MPa及170°C下的儲存彈性模量為 IOOMPa以下是指在疊層膜的任意一方向及與該方向正交的方向上滿足上述數(shù)值。
[0181] 此外，對于本發(fā)明的疊層膜，在重視加工適宜性的情況下，優(yōu)選130°C下的儲存彈 性模量為IOlMPa~3000MPa。更優(yōu)選130°C下的儲存彈性模量為500MPa~3000MPa，進(jìn)一 步優(yōu)選為1000 MPa~3000MPa。
[0182] 本發(fā)明的疊層膜，為了使成型時的埋入更尖銳，優(yōu)選160°C下的儲存彈性模量為 IOOMPa以下，更優(yōu)選150°C下的儲存彈性模量為IOOMPa以下。
[0183] (添加劑）
[0184] 本發(fā)明的疊層膜根據(jù)需要可以適量含有難燃劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、紫外線吸收 劑、抗靜電劑、塑化劑、增粘劑、聚硅氧烷等消泡劑、顏料或染料等著色劑。另外，可以以不妨 礙本發(fā)明效果的程度含有滑石、云母、二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、沸石、玻璃、蒙脫石、鋰蒙 脫石、二氧化硅氣凝膠、氧化鋅、氧化鐵、碳黑、石墨、有機(jī)金屬鹽、氧化金屬等的粉末狀或纖 維狀填料?？膳浜鲜褂?。
[0185] 作為抗氧化劑，沒有特別限制，可使用公知的亞磷酸鹽系抗氧化劑、有機(jī)锍系抗氧 化劑、受阻酚系抗氧化劑等的任一種。
[0186] 實(shí)施例
[0187] 通過以下方法進(jìn)行疊層膜的制造、評價。
[0188] (1)疊層膜總厚度及各層的厚度
[0189] 在測定疊層膜的整體厚度時，使用厚度計(jì)，測定從疊層膜裁出的長50mmX寬IOmm 的試料的任意處5處的厚度，求出平均值。另外，在測定疊層膜的各層的層厚度時，利用金 屬顯微鏡LeicaDMLM( 7 <力Y <夕口シ只亍A只''制），在倍率100倍的條件下對膜的截面 拍攝透射光照片。然后，由所拍攝的照片，對疊層膜各層，每層測定任意5處的厚度，將其平 均值作為各層的層厚度。
[0190] (2)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、熔點(diǎn)、結(jié)晶熔解熱量
[0191] 利用差示掃描熱量計(jì)（精工電子工業(yè)制RDC220)，根據(jù)JISK7121-1987、JIS K7122-1987進(jìn)行測定和解析。取5mg作為試樣，并讀取將試樣以20°C /分鐘從25°C升溫至 300°C時自玻璃狀態(tài)向橡膠狀態(tài)轉(zhuǎn)移的比熱變化。求取將從各基線延長的直線在縱軸（表 示熱流的軸）方向以等距離（中間點(diǎn)）畫出的與上述直線平行的直線、與玻璃化轉(zhuǎn)變的階 段狀態(tài)變化部分的曲線交叉的點(diǎn)的中間點(diǎn)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。此外， 在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度存在多個的情況下，采用高溫側(cè)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度。
[0192] 另外，以將試樣由25°C以20°C /分鐘升溫至300°C時的吸熱熔解曲線的峰值溫度 作為熔點(diǎn)。
[0193] 另外，以基線和吸熱熔解曲線所包圍的部分的面積作為熔解結(jié)晶熱量。
[0194] 此外，對于以（1)的方法確認(rèn)了疊層結(jié)構(gòu)的膜，削取其表層、內(nèi)層，對各層的玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度、熔點(diǎn)進(jìn)行測定。
[0195] 此外，例如在環(huán)狀烯烴系樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和聚丙烯系樹脂或聚乙烯系樹脂 的熔點(diǎn)溫度接近，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的臺階狀變化部分的曲線和熔點(diǎn)峰重疊的情況下，采用 由重疊的峰讀取的中間點(diǎn)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度及熔點(diǎn)值。
[0196] (3)B層的表面自由能
[0197] 在23°C、65% RH的條件下，對經(jīng)加濕24小時的疊層膜，使用接觸角計(jì)（協(xié)和界面 化學(xué)制CA-D型），并使用水、乙二醇、甲酰胺及二碘甲烷這4種測定液，利用協(xié)和界面化學(xué) (株）制接觸角計(jì)CA-D型求取相對于膜表面的靜態(tài)接觸角。將對各液體所得的接觸角和測 定液的表面張力的各成分分別代入下式，對γ+、解出包含4個算式的聯(lián)立方程式。
[0198] (γL γ /) 1/2+2 (γ+ γ ；) 1/2+2 (γ ； γ 〇1/2= (1+cos Θ ) [ γ /+2 (γ ； γ ；)1/2] /2
[0199] 其中，γ = yL+2(y + y_)1/2y j= γ /+2(γ/γ,)1/2,這里，γ、γ+、γ-分別表 示膜表面的表面自由能、長距離間力項(xiàng)、路易斯酸參數(shù)、路易斯堿參數(shù)，另外，γ/、丫/、 γ」_分別表示所使用的測定液的表面自由能、長距離間力項(xiàng)、路易士酸參數(shù)、路易斯堿參數(shù)。
[0200] 這里使用的各液體的表面張力使用由Oss ( "Fundamentals of Adhesion"， L Η· Lee(Ed.)，pl53, Plenumess，NewYork(1991))所提出的表 1 的值。
[0201] 表1
[0202]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種疊層膜，其在W環(huán)狀締姪系樹脂為主成分的A層的至少一面具有W聚丙締系樹 脂和/或聚己締系樹脂為主成分的B層。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的疊層膜，在所述A層的兩面具有B層。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的疊層膜，所述A層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為130°C~150°C。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的疊層膜，其特征在于，在將A層的總成分的合計(jì) 設(shè)為100質(zhì)量％的情況下，所述A層含有15質(zhì)量％~40質(zhì)量％的己締系共聚樹脂。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的疊層膜，120°C下的儲存彈性模量為lOlMPa~ 3000MPa，170°C下的儲存彈性模量為lOOMPa W下。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的疊層膜，所述B層的表面自由能為25mN/m~ 35mN/m。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的疊層膜，所述B層W聚丙締系樹脂為主成分，且 還含有石油樹脂。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的疊層膜，所述B層W聚己締系樹脂為主成分，該 聚己締系樹脂是直鏈狀低密度聚己締、或高密度聚己締。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的疊層膜，兩面的表面粗趟度SRa為50nm~ 3000nm。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1~9中任一項(xiàng)所述的疊層膜，霧度為65%~90%。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1~10中任一項(xiàng)所述的疊層膜，色調(diào)L值為75~100。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1~11中任一項(xiàng)所述的疊層膜，疊層比即B層的合計(jì)厚度/A層的厚 度為0. 1~0. 15,所述厚度的單位為y m，膜的總厚度為40 y m~300 y m。
13. 根據(jù)權(quán)利要求1~11中任一項(xiàng)所述的疊層膜，疊層比即B層的合計(jì)厚度/A層的厚 度為0. 25~2,所述厚度的單位為y m，膜的總厚度為40 y m~300 y m。
14. 一種功能性樹脂層轉(zhuǎn)印膜，其具有權(quán)利要求1~13中任一項(xiàng)所述的疊層膜和功能 性樹脂層。
15. -種包裝用膜，其具有權(quán)利要求1~13中任一項(xiàng)所述的疊層膜。
【專利摘要】本發(fā)明的課題是提供一種成型性、脫模性、加工適宜性及水蒸氣阻隔性、熱封性優(yōu)異的疊層膜。解決手段是一種疊層膜，在以環(huán)狀烯烴系樹脂為主成分的A層的至少一面具有以聚乙烯系樹脂和/或聚丙烯系樹脂為主成分的B層。
【IPC分類】B32B27-00, B32B27-32, B65D65-02
【公開號】CN104661813
【申請?zhí)枴緾N201380049209
【發(fā)明人】坂本光隆, 真鍋功, 高橋弘造, 高田育
【申請人】東麗株式會社
【公開日】2015年5月27日
【申請日】2013年9月24日
【公告號】WO2014061403A1