結(jié) 構(gòu)為順式-1，4% = 91.6%，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-95°C，羥基官能度為18.6。
[0065] 實(shí)施例4
[0066] 取鎳系順丁橡膠(BR 9000)5.00g，完全溶解于100mL正己烷中，橡膠濃度為50g/L， 恒溫至30°C，劇烈攪拌下加入過(guò)氧苯甲酸，過(guò)氧苯甲酸用量為鎳系順丁橡膠(BR 9000)中丁 二烯結(jié)構(gòu)單元的15%，反應(yīng)時(shí)間為6小時(shí)，產(chǎn)物用大量乙醇沉淀并真空干燥。產(chǎn)物經(jīng)1H NMR 表征得環(huán)氧率為15.0%。
[0067] 取上述環(huán)氧化順丁橡膠4.00g，完全溶解于50mL正庚烷中，橡膠濃度為80g/L，恒溫 至60 °C，劇烈攪拌下加入高碘酸，高碘酸與環(huán)氧基團(tuán)摩爾比為1:15,反應(yīng)30分鐘。產(chǎn)物過(guò)濾 可得高順式-1，4含量環(huán)氧化端醛基聚丁二烯液體橡膠，環(huán)氧率為14.0%。
[0068] 取上述高順式-1，4含量環(huán)氧化端醛基聚丁二烯液體橡膠3.00g，完全溶解于氯苯 中，恒溫至60 °C，加入氫化鋁鋰，氫化鋁鋰與醛基摩爾比為3:1，反應(yīng)8小時(shí)，加入少量水。產(chǎn) 物過(guò)濾可得多羥基聚丁二烯液體橡膠，經(jīng)GPC表征得數(shù)均分子量為10500g/mol，分子量分布 為2.00,經(jīng) 1H NMR和13C NMR表征得微觀結(jié)構(gòu)為順式-1,4% =82.2%，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-80 °C，羥基官能度為29.2。
[0069] 實(shí)施例5
[0070] 取鎳系順丁橡膠(BR 9000)5.00g，完全溶解于50mL三氯甲烷中，橡膠濃度為100g/ L，恒溫至10°C，劇烈攪拌下加入間氯過(guò)氧苯甲酸，間氯過(guò)氧苯甲酸用量為鎳系順丁橡膠(BR 9000)中丁二烯結(jié)構(gòu)單元的8%，反應(yīng)時(shí)間為1小時(shí)，產(chǎn)物用大量乙醇沉淀并真空干燥。產(chǎn)物 經(jīng)1H NMR表征得環(huán)氧率為8.0 %。
[0071] 取上述環(huán)氧化順丁橡膠4.00g，完全溶解于40mL三氯甲烷中，橡膠濃度為100g/L， 恒溫至20 °C，劇烈攪拌下加入高碘酸，高碘酸與環(huán)氧基團(tuán)摩爾比為1:4,反應(yīng)1小時(shí)。產(chǎn)物過(guò) 濾可得高順式-1，4含量環(huán)氧化端醛基聚丁二烯液體橡膠，環(huán)氧率為6.0 %。
[0072]取上述高順式-1，4含量環(huán)氧化端醛基聚丁二烯液體橡膠3.00g，完全溶解于二氯 苯中，恒溫至80°C，加入氫化鋁鋰，氫化鋁鋰與醛基摩爾比為1.5:1，反應(yīng)12小時(shí)，加入少量 水。產(chǎn)物過(guò)濾可得多羥基聚丁二烯液體橡膠，經(jīng)GPC表征得數(shù)均分子量為7000g/mol，分子量 分布為1.60,經(jīng) 1H NMR和13C NMR表征得微觀結(jié)構(gòu)為順式-1,4% =90.5%，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 為-95 °C，羥基官能度為9.8。
[0073] 實(shí)施例6
[0074] 取鎳系順丁橡膠(BR 9000)5.00g，完全溶解于100mL氯苯中，橡膠濃度為50g/L，恒 溫至30°C，劇烈攪拌下加入甲基三氧錸0.005g，雙氧水(30%水溶液）用量為鎳系順丁橡膠 (BR 9000)中丁二烯結(jié)構(gòu)單元的15%，反應(yīng)時(shí)間為3小時(shí)，產(chǎn)物用大量乙醇沉淀并真空干燥。 產(chǎn)物經(jīng)咕NMR表征得環(huán)氧率為15.0%。
[0075] 取上述環(huán)氧化順丁橡膠4.00g，完全溶解于100mL三氯甲烷中，橡膠濃度為40g/L， 恒溫至l〇°C，劇烈攪拌下加入高氯酸，高氯酸與環(huán)氧基團(tuán)摩爾比為2:15,反應(yīng)3小時(shí)。產(chǎn)物過(guò) 濾可得高順式-1，4含量環(huán)氧化端醛基聚丁二烯液體橡膠，環(huán)氧率為13.0 %。
[0076] 取上述高順式-1，4含量環(huán)氧化端醛基聚丁二烯液體橡膠3.00g，完全溶解于甲苯 中，恒溫至30°C，加入氫化鋁鋰，氫化鋁鋰與醛基摩爾比為1.5:1，反應(yīng)20小時(shí)，加入少量水。 產(chǎn)物過(guò)濾可得多羥基聚丁二烯液體橡膠，經(jīng)GPC表征得數(shù)均分子量為7400g/mol，分子量分 布為1.95，經(jīng)咕匪1?和 130匪1?表征得微觀結(jié)構(gòu)為順式-1，4%=92.5%，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-91°(：，羥基官能度為19.8。
[0077] 實(shí)施例7
[0078] 取鎳系順丁橡膠(BR 9000)5.00g，完全溶解于100mL二氯苯中，橡膠濃度為50g/L， 恒溫至80°C，劇烈攪拌下加入過(guò)氧乙酸，過(guò)氧乙酸用量為鎳系順丁橡膠(BR 9000)中丁二烯 結(jié)構(gòu)單元的15%，反應(yīng)時(shí)間為12小時(shí)，產(chǎn)物用大量乙醇沉淀并真空干燥。產(chǎn)物經(jīng)1H NMR表征 得環(huán)氧率為12.0%。
[0079] 取上述環(huán)氧化順丁橡膠4.00g，完全溶解于100mL三氯苯中，橡膠濃度為40g/L，恒 溫至40°C，劇烈攪拌下加入高溴酸，高溴酸與環(huán)氧基團(tuán)摩爾比為1:3,反應(yīng)3小時(shí)。產(chǎn)物過(guò)濾 可得高順式-1，4含量環(huán)氧化端醛基聚丁二烯液體橡膠，環(huán)氧率為8.0 %。
[0080]取上述高順式-1，4含量環(huán)氧化端醛基聚丁二烯液體橡膠3.00g，完全溶解于三氯 苯中，恒溫至150°C，加入二氫雙(2-甲氧乙氧基)鋁酸鈉，二氫雙（2-甲氧乙氧基)鋁酸鈉與 醛基摩爾比為3:1，反應(yīng)3小時(shí)，加入少量水。產(chǎn)物過(guò)濾可得多羥基聚丁二烯液體橡膠，經(jīng)GPC 表征得數(shù)均分子量為500(^/111〇1，分子量分布為2.00，經(jīng)1!1匪1?和130匪1?表征得微觀結(jié)構(gòu)為 順式-1，4%=91.2%，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-98°(：，羥基官能度為9.4。
[0081 ] 實(shí)施例8
[0082] 取鎳系順丁橡膠(BR 9000)5.00g，完全溶解于100mL三氯苯中，橡膠濃度為50g/L， 恒溫至〇°C，劇烈攪拌下加入過(guò)氧甲酸，過(guò)氧甲酸用量為鎳系順丁橡膠(BR 9000)中丁二烯 結(jié)構(gòu)單元的10%，反應(yīng)時(shí)間為12小時(shí)，產(chǎn)物經(jīng)1Η匪R表征得環(huán)氧率為8.0%。原位加入鹽酸 和高碘酸鈉，鹽酸用量保證反應(yīng)體系ΡΗ值小于7,高碘酸與環(huán)氧基團(tuán)摩爾比為1:2,反應(yīng)2小 時(shí)。產(chǎn)物過(guò)濾可得高順式-1，4含量環(huán)氧化端醛基聚丁二烯液體橡膠，環(huán)氧率為4.0 %。
[0083] 取上述高順式-1，4含量環(huán)氧化端醛基聚丁二烯液體橡膠3.00g，完全溶解于甲苯 中，恒溫至90°C，加入二氫雙(2-甲氧乙氧基)鋁酸鈉，二氫雙(2-甲氧乙氧基)鋁酸鈉與醛基 摩爾比為4:1，反應(yīng)4小時(shí)，加入少量水。產(chǎn)物過(guò)濾可得多羥基聚丁二烯液體橡膠，經(jīng)GPC表征 得數(shù)均分子量為5500g/mol，分子量分布為2.51，經(jīng) 1Η匪R和13C匪R表征得微觀結(jié)構(gòu)為順 式-1，4 % = 94.5 %，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-101°C，羥基官能度為6.0。
[0084] 實(shí)施例9
[0085] 取鎳系順丁橡膠(BR 9000)5. OOg，完全溶解于lOOmL二氯甲烷中，橡膠濃度為50g/ L，恒溫至10°C，劇烈攪拌下加入三氟過(guò)氧乙酸，三氟過(guò)氧乙酸用量為鎳系順丁橡膠（BR 9000)中丁二烯結(jié)構(gòu)單元的20%，反應(yīng)時(shí)間為2小時(shí)，產(chǎn)物經(jīng)1H NMR表征得環(huán)氧率為20.0%。 原位加入高氯酸，高氯酸與環(huán)氧基團(tuán)摩爾比為1:5,反應(yīng)2小時(shí)。產(chǎn)物過(guò)濾可得高順式_1，4含 量環(huán)氧化端醛基聚丁二烯液體橡膠，環(huán)氧率為15.0 %。
[0086] 取上述高順式-1，4含量環(huán)氧化端醛基聚丁二烯液體橡膠3. OOg，完全溶解于鄰二 氯苯中，恒溫至30°C，加入氫化鋁鋰，氫化鋁鋰與醛基摩爾比為4:1，反應(yīng)6小時(shí)，加入少量 水。產(chǎn)物過(guò)濾可得多羥基聚丁二烯液體橡膠，經(jīng)GPC表征得數(shù)均分子量為5600g/mol，分子量 分布為1.58,經(jīng) 1H NMR和13C NMR表征得微觀結(jié)構(gòu)為順式_1，4% =91.5%，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 為-93°(：，羥基官能度為17.6。
[0087] 實(shí)施例10
[0088] 取鈷系順丁橡膠(Taipol)5.00g，完全溶解于100mL四氫咲喃中，橡膠濃度為50g/ L，恒溫至0°C，劇烈攪拌下加入單過(guò)氧鄰苯二甲酸，單過(guò)氧鄰苯二甲酸用量為鈷系順丁橡膠 (Taipol)中丁二烯結(jié)構(gòu)單元的20%，反應(yīng)時(shí)間為12小時(shí)，產(chǎn)物經(jīng) 1Η匪R表征得環(huán)氧率為 20.0%。原位加入高溴酸，高溴酸與環(huán)氧基團(tuán)摩爾比為1:2,反應(yīng)3小時(shí)。產(chǎn)物過(guò)濾可得高順 式-1，4含量環(huán)氧化端醛基聚丁二烯液體橡膠，環(huán)氧率為10.0 %。
[0089] 取上述高順式-1，4含量環(huán)氧化端醛基聚丁二烯液體橡膠3.00g，完全溶解于甲苯 中，恒溫至70 °C，加入氫化鋁鋰，氫化鋁鋰與醛基摩爾比為4:1，反應(yīng)10小時(shí)，加入少量水。產(chǎn) 物過(guò)濾可得多羥基聚丁二烯液體橡膠，經(jīng)GPC表征得數(shù)均分子量為2000g/mol，分子量分布 為1.89,經(jīng) 1H NMR和13C NMR表征得微觀結(jié)構(gòu)為順式-1,4% =93.2%，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-99 °C，羥基官能度為5.7。
[0090] 實(shí)施例11
[0091] 取鈷系順丁橡膠(Taipol)5.00g，完全溶解于100mL抽余油中，橡膠濃度為50g/L， 恒溫至20°C，劇烈攪拌下加入（lS，2S)-( + )-[l，2-環(huán)己烷二胺氮-N，N'_雙(3,5_二叔丁基亞 水楊基）]氯化錳（111)0.〇〇5g，亞碘酰苯用量為鈷系順丁橡膠(Taipol)中丁二烯結(jié)構(gòu)單元 的40%，反應(yīng)時(shí)間為1小時(shí)，產(chǎn)物經(jīng) 1H NMR表征得環(huán)氧率為40%。原位加入高碘酸，高碘酸與 環(huán)氧基團(tuán)摩爾比為1:4，反應(yīng)3小時(shí)。產(chǎn)物過(guò)濾可得高順式-1，4含量環(huán)氧化端醛基聚丁二烯 液體橡膠，環(huán)氧率為30 %。
[0092]取上述高順式-1，4含量環(huán)氧化端醛基聚丁二烯液體橡膠3.00g，完全溶解于三氯 苯中，恒溫至40°C，加入二氫雙(2-甲氧乙氧基)鋁酸鈉，二氫雙(2-甲氧乙氧基)鋁酸鈉與醛 基摩爾比為6:1，反應(yīng)15小時(shí)，加入少量水。產(chǎn)物過(guò)濾可得多羥基聚丁二烯液體橡膠，經(jīng)GPC 表征得數(shù)均分子量為3000g/mol，分子量分布為2.12,經(jīng)1H NMR和13C NMR表征得微觀結(jié)構(gòu)為 順式-1，4 % = 90.3 %，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-87 °C，羥基官能度為18.7。
[0093] 實(shí)施例12
[0094] 取釹系順丁橡膠(BR 9100)5.0(^，完全溶解于62.51^環(huán)己烷中，橡膠濃度為808/ L，恒溫至20°C，劇烈攪拌下加入三氧化鉬0.005g，叔丁基過(guò)氧化氫(70 %水溶液）用量為釹 系順丁橡膠(BR 9100)中丁二烯結(jié)構(gòu)單元4%，反應(yīng)時(shí)間為8小時(shí)，產(chǎn)物經(jīng)1H NMR表征得環(huán)氧 率為2.0 %。原位加入鹽酸和高碘酸鈉，鹽酸用量保證反應(yīng)體系ΡΗ值小于7，高碘酸鈉與環(huán)氧 基團(tuán)摩爾比為1: 2，反應(yīng)3小時(shí)。產(chǎn)物過(guò)濾可得高順式-1，4含量環(huán)氧化端醛基聚丁二烯液體 橡膠，環(huán)氧率為2.0%。
[0095]