在燒杯中的母液中加入硅溶膠，硅溶膠質(zhì)量占焙燒后催化劑總量的 20%，調(diào)節(jié)滴定溫度為65°C，控制滴定pH = 8,將上述兩種溶液按并流的方式共沉淀于攪拌 的母液中。滴定結(jié)束后在65°C下老化4h，經(jīng)離心、洗滌6次后置于KKTC烘箱中烘干12h，然后 轉(zhuǎn)移至馬弗爐中程序升溫至350°C焙燒4h。焙燒完后即得到催化劑All。
[0088] 【實施例12】制備催化劑Al 2
[0089] 將50%Mn(N03)2水溶液與Co(NO3) 2 · 6H20按摩爾比Co/Mn = 2/l溶于一定量的去離 子水中，形成總金屬濃度為2mol/L的混合溶液，再將(NH4)2CO 3溶于一定量的去離子水中，形 成濃度為lmol/L堿液。在燒杯中的母液中加入鋁溶膠，鋁溶膠質(zhì)量占焙燒后催化劑總量的 20%，調(diào)節(jié)滴定溫度為65°C，控制滴定pH = 8,將上述兩種溶液按并流的方式共沉淀于攪拌 的母液中。滴定結(jié)束后在65°C下老化4h，經(jīng)離心、洗滌6次后置于KKTC烘箱中烘干12h，然后 轉(zhuǎn)移至馬弗爐中程序升溫至400°C焙燒4h。焙燒完后以所得的復(fù)合氧化物為載體，采用等體 積浸漬法浸漬3wt%的Na 2CO3水溶液，過夜風(fēng)干，然后放入120°C烘箱中烘干12h，再在馬弗爐 中程序升溫至400°C焙燒5h。即得到催化劑Al 2。
[0090] 【實施例13】制備催化劑Al 3
[0091] 將醋酸鈷溶于一定量的去離子水中，形成總金屬濃度為0.2mol/L的混合溶液，再 將K2CO3溶于一定量的去離子水中，形成濃度為0.5mol/L堿液。在燒杯中的母液中加入活性 炭，活性炭質(zhì)量占焙燒后催化劑總量的40%，調(diào)節(jié)滴定溫度為50°C，控制滴定pH=7，將上述 溶液沉淀于攪拌的母液中。滴定結(jié)束后在50°C下老化15h，經(jīng)離心、洗滌6次后置于80°C烘箱 中烘干48h，然后轉(zhuǎn)移至馬弗爐中程序升溫至450°C焙燒4h。即得到催化劑A13。
[0092]【實施例14】制備催化劑A14
[0093] 將CoCO3和Zr(NO3)4 · 5H20按摩爾比Co/Zr = 5/l溶于一定量的去離子水中，形成總 金屬濃度為lmol/L的混合溶液，再將碳酸鈉溶于一定量的去離子水中，形成濃度為1.5mol/ L的堿液。在燒杯中加入母液，調(diào)節(jié)滴定溫度為80°C，控制滴定pH= 10，將上述兩種溶液按并 流的方式共沉淀于攪拌的母液中。滴定結(jié)束后在80°C下老化2h，經(jīng)離心、洗滌6次后置于100 °C烘箱中烘干12h，然后轉(zhuǎn)移至馬弗爐中程序升溫至300°C焙燒6h。以焙燒完后所得的復(fù)合 氧化物為載體，采用等體積浸漬法浸漬5wt%的La(NO 3)3 · 6H20水溶液水溶液，過夜風(fēng)干，然 后放入60°C烘箱中烘干36h，再在馬弗爐中程序升溫至400°C焙燒5h。即得到催化劑A14。 [0094]【實施例15】制備催化劑Bl
[0095] 將50%Mn(N03)2水溶液與Cu(NO3) 3 · 3H20按摩爾比Cu/Mn = l/1溶于一定量的去離 子水中，形成總金屬濃度為lmol/L的混合溶液，再將碳酸鈉溶于一定量的去離子水中，形成 濃度為〇. 5mo 1/L堿液。在燒杯中加入母液，調(diào)節(jié)滴定溫度為40°C，控制滴定pH=6，將上述兩 種溶液按并流的方式共沉淀于攪拌的母液中。滴定結(jié)束后在40°C下老化5h，經(jīng)離心、洗滌6 次后置于l〇〇°C烘箱中烘干12h，然后轉(zhuǎn)移至馬弗爐中程序升溫至300°C焙燒6h。焙燒完后即 得到催化劑Bl。
[0096]【實施例16】制備催化劑B2
[0097] 將Cu(NO3)3 · 3H20與Zn(NO3)2 · 6H20按摩爾比Cu/Zn = 2/1溶于一定量的去離子水 中，形成總金屬濃度為3mol/L的混合溶液，再將碳酸鉀溶于一定量的去離子水中，形成濃度 為3mol/L堿液。在燒杯中加入母液即水，調(diào)節(jié)滴定溫度為70°C，控制滴定pH=8，將上述兩種 溶液按并流的方式共沉淀于攪拌的母液中。滴定結(jié)束后在70 °C下老化5h，經(jīng)離心、洗滌6次 后置于100°C烘箱中烘干12h，然后轉(zhuǎn)移至馬弗爐中程序升溫至400°C焙燒4h。焙燒完后即得 到催化劑B2。
[0098]【實施例17】制備催化劑B3
[0099]將Cu(NO3)3 · 3Η20、Ζη(Ν03)2 · 6H20和Al(NO3)3 · 9H20按摩爾比Cu/Zn/Al = 6/3/1 溶 于一定量的去離子水中，形成總金屬濃度為〇.2mol/L的混合溶液，再將氫氧化鈉和碳酸鈉 溶于一定量的去離子水中，形成濃度為〇.2mol/L堿液。在燒杯中加入母液，調(diào)節(jié)滴定溫度為 60°C，控制滴定pH = 10，將上述兩種溶液按并流的方式共沉淀于攪拌的母液中。滴定結(jié)束后 在60°C下老化15h，經(jīng)離心、洗滌6次后置于100°C烘箱中烘干12h，然后轉(zhuǎn)移至馬弗爐中程序 升溫至350°C焙燒4h。焙燒完后即得到催化劑B3。
[0100]【實施例18】制備催化劑B4
[0101] 將Cu(NO3)3 · 3H2〇、Zn(N〇3)2 · 6H20、A1 (NO3)3 · 9H20和Zr(NO3)4 · 5H20按摩爾比Cu/ Zn/Al/Zr = 6/2/l/l溶于一定量的去離子水中，形成總金屬濃度為0.5mol/L的混合溶液，再 將氫氧化鈉和碳酸鈉溶于一定量的去離子水中，形成濃度為〇.5mol/L堿液。在燒杯中加入 母液，調(diào)節(jié)滴定溫度為65°C，控制滴定pH= 10，將上述兩種溶液按并流的方式共沉淀于攪拌 的母液中。滴定結(jié)束后在65 °C下老化15h，經(jīng)離心、洗滌6次后置于100 °C烘箱中烘干12h，然 后轉(zhuǎn)移至馬弗爐中程序升溫至450°C焙燒4h。焙燒完后即得到催化劑B4。
[0102] 【實施例19】制備催化劑B5
[0103]將Cu(NO3)3 · 3H20、Zn(N03)2 · 6H20、Mg(N03)2和50%Mn(N03)2水溶液按摩爾比Cu/ Zn/Mg/Mn = 6/2/l/l溶于一定量的去離子水中，形成總金屬濃度為lmol/L的混合溶液，再將 氫氧化鉀和碳酸鉀溶于一定量的去離子水中，形成濃度為2mol/L堿液。在燒杯中加入母液， 調(diào)節(jié)滴定溫度為60°C，控制滴定pH= 10,將上述兩種溶液按并流的方式共沉淀于攪拌的母 液中。滴定結(jié)束后在60 °C下老化20h，經(jīng)離心、洗滌6次后置于100 °C烘箱中烘干12h，然后轉(zhuǎn) 移至馬弗爐中程序升溫至450°C焙燒5h。焙燒完后即得到催化劑B5。
[0104] 【實施例20】制備催化劑B6
[0105] 將Cu(NO3)3 · 3Η20、Ζη(Ν03)2 · 6H20、A1 (NO3)3 · 9H20和Zr(NO3)4 · 5H20按摩爾比Cu/ Zn/Al/Zr = 6/2/2/0.5溶于一定量的去離子水中，形成總金屬濃度為0.2mol/L的混合溶液， 再將氫氧化鈉和碳酸鈉溶于一定量的去離子水中，形成濃度為〇.5mol/L堿液。在燒杯中加 入母液，調(diào)節(jié)滴定溫度為50°C，控制滴定pH = 9,將上述兩種溶液按并流的方式共沉淀于攪 拌的母液中。滴定結(jié)束后在50°C下老化20h，經(jīng)離心、洗滌6次后置于120°C烘箱中烘干24h， 然后轉(zhuǎn)移至馬弗爐中程序升溫至400°C焙燒5h。焙燒完后即得到催化劑B6。
[0106] 【實施例21】
[0107]將實施例1中的Al催化劑與實施例15中的Bl催化劑以質(zhì)量比5:1物理混合，然后壓 片并破碎至40~60目，取1.5g與3.Og細(xì)石英砂混合。該催化劑用于合成氣制備高碳醇反應(yīng) 中，反應(yīng)裝置為固定床反應(yīng)器。還原氣用10%的合成氣，合成氣中H 2/C0 = 2,用氮氣稀釋，還 原空速為2000ml · · 1Γ1，還原溫度為300°C，還原時間為5h。還原過程結(jié)束后，溫度降至 目標(biāo)溫度240°C，然后用還原氣背壓至5.010^，最后改用純的合成氣(出/0) = 2)逐漸置換掉 反應(yīng)器中的10%合成氣，24h放空。反應(yīng)溫度為240°C，反應(yīng)空速為2000ml · · IT1，反應(yīng)壓 力為5 · OMPa，H2/C0的摩爾比=1 · 5，反應(yīng)結(jié)果見表1。
[0108]【實施例22】
[0109]將實施例1中的Al催化劑與實施例16中的B2催化劑以質(zhì)量比5:1物理混合，然后壓 片并破碎至40~60目，取1.5g與3.Og細(xì)石英砂混合。該催化劑用于合成氣制備高碳醇反應(yīng) 中，反應(yīng)裝置為固定床反應(yīng)器。還原氣用10%的合成氣，合成氣中H 2/C0 = 2,用氮氣稀釋，還 原空速為2000ml · · 1Γ1，還原溫度為300°C，還原時間為5h。還原過程結(jié)束后，溫度降至 目標(biāo)溫度230°C，然后用還原氣背壓至5.010^，最后改用純的合成氣(出/0) = 2)逐漸置換掉 反應(yīng)器中的10%合成氣，24h放空。反應(yīng)溫度為230°C，反應(yīng)空速為2000ml · · IT1，反應(yīng)壓 力為5 · OMPa，H2/CO的摩爾比=1 · 5，反應(yīng)結(jié)果見表1。
[0110]【實施例23】
[0111] 將實施例1中的Al催化劑與實施例17中的B3催化劑以質(zhì)量比5:1物理混合，然后壓 片并破碎至40~60目，取1.5g與3.Og細(xì)石英砂混合。該催化劑用于合成氣制備高碳醇反應(yīng) 中，反應(yīng)裝置為固定床反應(yīng)器。還原氣用10%的合成氣，合成氣中H2/C0 = 2,用氮氣稀釋，還 原空速為2000ml · · 1Γ1，還原溫度為300°C，還原時間為5h。還原過程結(jié)束后，溫度降至 目標(biāo)溫度230°C，然后用還原氣背壓至5.010^，最后改用純的合成氣(出/0) = 2)逐漸置換掉 反應(yīng)器中的10%合成氣，24h放空。反應(yīng)溫度為230°C，反應(yīng)空速為2000ml · · IT1，反應(yīng)壓 力為5 · OMPa，H2/C0的摩爾比=2，反應(yīng)結(jié)果見表1。
[0112] 【實施例24】
[0113] 將實施例1中的Al催化劑與實施例18中的M催化劑以質(zhì)量比5:1物理混合，然后壓 片并破碎至40~60目，取1.5g與3.Og細(xì)石英砂混合。該催化劑用于合成氣制備高碳醇反應(yīng) 中，反應(yīng)裝置為固定床反應(yīng)器。還原氣用10%的合成氣，合成氣中H2/C0 = 2,用氮氣稀釋，還 原空速為2000ml · · 1Γ1，還原溫度為300°C，還原時間為5h。還原過程結(jié)束后，溫度降至 目標(biāo)溫度230°C，然后用還原氣背壓至5.010^，最后改用純的合成氣(出/0) = 2)逐漸置換掉 反應(yīng)器中的10%合成氣，24h放空。反應(yīng)溫度為230°C，反應(yīng)空速為2000ml · · IT1，反應(yīng)壓 力為5 · OMPa，H2/C0的摩爾比=2，反應(yīng)結(jié)果見表1。
[0114] 【實施例邪】
[0115] 將實施例1中的Al催化劑與實施例19中的B5催化劑以質(zhì)量比5:1物理混合，然后壓 片并破碎至40~60目，取1.5g與3.Og細(xì)石英砂混合。該催化劑用于合成氣制備高碳醇反應(yīng) 中，反應(yīng)裝置為固定床反應(yīng)器。還原氣用10%的合成氣，合成氣中H2/C0 = 2,用氮氣稀釋，還 原空速為2000ml · · 1Γ1，還原溫度為300°C，還原時間為5h。還原過程結(jié)束后，溫度降至 目標(biāo)溫度230°C，然后用還原氣背壓至5.010^，最后改用純的合成氣(出/0) = 2)逐漸置換掉 反應(yīng)器中的10%合成氣，24h放空。反應(yīng)溫度為230°C，反應(yīng)空速為6000ml · · IT1，反應(yīng)壓 力為5 · OMPa，H2/C0的摩爾比=2，反應(yīng)結(jié)果見表1。
[0116] 【實施例洸】
[0117] 將實施例2中的A2催化劑與實施例18中的M催化劑以質(zhì)量比1:1物理混合，然后壓 片并破碎至40~60目，取1.5g與3.Og細(xì)石英砂混合。該催化劑用于合成氣制備高碳醇反應(yīng) 中，反應(yīng)裝置為固定床反應(yīng)器。還原氣用10%的合成氣，合成氣中H2/C0 = 2,用氮氣稀釋，還 原空速為20000ml · · 1Γ1，還原溫度為300°C，還原時間為5h。還原過程結(jié)束后，溫度降至 目標(biāo)溫度240°C，然后用還原氣背壓至6.010^，最后改用純的合成氣(出/0) = 2)逐漸置換掉 反應(yīng)器中的10%合成氣，24h放空。反應(yīng)溫度為240°C，反應(yīng)空速為2000ml · · IT1，反應(yīng)壓 力為6. OMPa，H2/C0的摩爾比=2，反應(yīng)結(jié)果見表1。對于該催化劑進(jìn)行1000 h的穩(wěn)定性考察， 發(fā)現(xiàn)催化劑的活性和選擇性沒有發(fā)生明顯的變化，催化劑的使用壽命長。