多異氰酸酯組合物以及其的制造方法、封端多異氰酸酯組合物以及其的制造方法、樹脂組 ...的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及多異氯酸醋組合物W及其的制造方法、封端多異氯酸醋組合物W及其 的制造方法、樹脂組合物、固化性樹脂組合物、W及固化物。
【背景技術(shù)】
[0002] 將包含脂肪族二異氯酸醋或脂環(huán)族二異氯酸醋的多異氯酸醋作為固化劑的聚氨 醋樹脂在耐化學試劑性、曉性、耐候性等方面優(yōu)異。使用該多異氯酸醋作為聚氨醋涂料用固 化劑時，涂布的基材設(shè)及許多方面，涂布到薄板、塑料膜、布、皮革、橡膠等變形基材上時、或 者涂布到侶板、鐵板、銅板、不誘鋼板等硬質(zhì)的基材后故意使其變形時，為了追隨該變形，其 涂膜需要延展性。作為賦予該延展性的方法，可W列舉出作為輔助原料使用多元醇、預(yù)先修 飾多異氯酸醋的方法。
[0003] 例如提出了作為前述多元醇而在專利文獻1中使用聚醋多元醇的異氯酸醋組合 物、在專利文獻2中使用聚酸多元醇的異氯酸醋組合物。
[0004] 另一方面，使用利用熱解離性封端劑保護多異氯酸醋的異氯酸醋基的封端多異氯 酸醋。封端多異氯酸醋即便與作為主劑的多元醇、多胺等活性氨化合物混合，在常溫下也不 反應(yīng)，通過加熱使熱解離性封端劑解離、再生異氯酸醋基，進行與活性氨化合物的反應(yīng)。因 此，能夠W預(yù)先混合主劑與固化劑的狀態(tài)儲藏。作為上述封端多異氯酸醋的一個例子，提出 了專利文獻3W及4那樣的、封端多異氯酸醋組合物。 陽(K)日]現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0006] 專利文獻
[0007] 專利文獻1 :日本特開平10-7757號公報 陽00引專利文獻2 :日本特開平10-168155號公報
[0009] 專利文獻3 :日本特開平2-620號公報
[0010] 專利文獻4 :歐州公開公報0159117號

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 發(fā)巧要解決的間顆
[0012] 然而，專利文獻1中記載的異氯酸醋組合物的耐水性不足。此外，專利文獻2中記 載的異氯酸醋組合物的耐熱性W及耐污染性不足。專利文獻3W及4中記載的封端多異氯 酸醋組合物未被賦予延展性，因此存在變脆的問題。
[0013]進而，如專利文獻3、4那樣地利用熱解離性封端劑將專利文獻1、2中記載的多異 氯酸醋制成封端多異氯酸醋，作為聚氨醋樹脂的固化劑的情況也產(chǎn)生同樣的問題。
[0014] 因此，為了兼具耐水性、耐熱性、耐污染性、延展性W及操作性，需要進一步改良。
[0015]本發(fā)明是鑒于上述問題點而成的，其目的在于，提供可W得到干燥性、耐熱性、耐 污染性、延展性w及表面平滑性優(yōu)異的固化物的多異氯酸醋組合物w及其的制造方法；可W得到耐水性、耐熱性、耐污染性、延展性W及表面平滑性優(yōu)異的固化物的封端多異氯酸醋 組合物W及其的制造方法；包含多異氯酸醋或封端多異氯酸醋組合物的樹脂組合物、W及 固化物。 用于解決間顆的方案
[0017] 本發(fā)明人等為了解決前述課題進行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，若為在特定范圍具有異 氯脈酸醋基和脈基甲酸醋基、并且具有聚碳酸醋結(jié)構(gòu)的多異氯酸醋，則可W解決上述課題， 從而完成了本發(fā)明。 陽01引即本發(fā)明如下所述。
[0019] 〔1) 一種多異氯酸醋組合物，其包括作為多異氯酸醋前體與聚碳酸醋二醇的反應(yīng) 產(chǎn)物的多異氯酸醋，
[0020] 所述多異氯酸醋前體為包含選自由脂肪族二異氯酸醋W及脂環(huán)族二異氯酸醋組 成的組中的至少1種二異氯酸醋的2聚體W上的多異氯酸醋前體，
[0021] 所述聚碳酸醋二醇為使選自由碳數(shù)2~20的二醇組成的組中的至少1種二醇與 碳酸醋化合物共聚而成的聚碳酸醋二醇，
[0022] 前述多異氯酸醋前體具有異氯脈酸醋基W及脈基甲酸醋基，
[0023] 前述異氯脈酸醋基與前述脈基甲酸醋基的摩爾比（前述異氯脈酸醋基/前述脈基 甲酸醋基）為80:20W上且99:1W下。
[0024] 〔2)根據(jù)前項〔1)記載的多異氯酸醋組合物，其中，前述聚碳酸醋二醇為使選自由 碳數(shù)2~20的二醇組成的組中的至少2種二醇與碳酸醋化合物共聚而成的。
[00巧]〔3)根據(jù)前項〔2)記載的多異氯酸醋組合物，其中，前述聚碳酸醋二醇為使選自由 碳數(shù)3~6的二醇組成的組中的至少2種二醇與碳酸醋化合物共聚而成的。
[00%] 〔4)根據(jù)前項〔3)記載的多異氯酸醋組合物，其中，前述聚碳酸醋二醇為使碳數(shù)5 的二醇、碳數(shù)6的二醇與碳酸醋化合物共聚而成的。
[0027] 〔引根據(jù)前項〔3)記載的多異氯酸醋組合物，其中，前述聚碳酸醋二醇為使碳數(shù)4 的二醇的2種W上異構(gòu)體與碳酸醋化合物共聚而成的。
[0028] 〔6)根據(jù)前項〔3)記載的多異氯酸醋組合物，其中，前述聚碳酸醋二醇為使碳數(shù)4 的二醇、碳數(shù)6的二醇與碳酸醋化合物共聚而成的。
[0029] 〔7)根據(jù)前項〔1)~〔6)中任一項記載的多異氯酸醋組合物，其中，前述多異氯酸 醋前體為由碳數(shù)4~9的單醇衍生的。
[0030] 〔8) -種封端多異氯酸醋組合物，其包含前項〔1)~〔7)中任一項記載的多異氯酸 醋組合物與熱解離性封端劑的反應(yīng)產(chǎn)物。
[0031] 〔9)根據(jù)前項〔8)記載的封端多異氯酸醋組合物，其中，前述熱解離性封端劑為選 自由朽系化合物、酷胺系化合物、胺系化合物、活性亞甲基系化合物W及化挫系化合物組成 的組中的至少1種化合物。 陽0巧 〔10) -種多異氯酸醋組合物的制造方法，其具有：
[0033] 工序1，對于選自由脂肪族二異氯酸醋W及脂環(huán)族二異氯酸醋組成的組中的至少 1種二異氯酸醋，進行異氯脈酸醋化反應(yīng)W及脈基甲酸醋化反應(yīng)，得到多異氯酸醋前體；W 及
[0034] 工序2,使前述多異氯酸醋前體與聚碳酸醋二醇反應(yīng)而得到多異氯酸醋，其中，所 述聚碳酸醋二醇為使選自由碳數(shù)2~20的二醇組成的組中的至少1種二醇與碳酸醋化合 物共聚而成的聚碳酸醋二醇。
[0035] 〔11) 一種封端多異氯酸醋組合物的制造方法，其具有：
[0036] 工序3,對于選自由脂肪族二異氯酸醋W及脂環(huán)族二異氯酸醋組成的組中的至少 1種二異氯酸醋，進行異氯脈酸醋化反應(yīng)W及脈基甲酸醋化反應(yīng)，得到多異氯酸醋前體；
[0037] W及工序4,使前述多異氯酸醋前體、聚碳酸醋二醇和熱解離性封端劑反應(yīng)而得到 封端多異氯酸醋，其中，所述聚碳酸醋二醇為使選自由碳數(shù)2~20的二醇組成的組中的至 少1種二醇與碳酸醋化合物共聚而成的聚碳酸醋二醇。
[00測 〔12) -種樹脂組合物，其包括前項山~〔7)中任一項記載的多異氯酸醋組合物 和/或前項〔8)或〔9)記載的封端多異氯酸醋組合物、W及活性氨化合物。
[0039] 〔13) -種固化物，其通過使前項〔12)記載的樹脂組合物固化而得到。
[0040] 發(fā)巧的效果
[0041] 根據(jù)本發(fā)明，能夠提供可W得到干燥性、耐水性、耐熱性、耐污染性、延展性W及表 面平滑性優(yōu)異的固化物的多異氯酸醋組合物W及其的制造方法；可W得到耐水性、耐熱性、 耐污染性、延展性W及表面平滑性優(yōu)異的固化物的封端多異氯酸醋組合物W及其的制造方 法；包含多異氯酸醋組合物或封端多異氯酸醋組合物的樹脂組合物、W及固化物。
【具體實施方式】
[0042] W下，針對用于實施本發(fā)明的方式（W下稱為"本實施方式"）進行詳細地說明，但 本發(fā)明不限于此，在不脫離其主旨的范圍內(nèi)可W進行各種變形。
[0043] 〔多異氯酸醋組合物）
[0044] 本實施方式中所述的多異氯酸醋組合物包含由多異氯酸醋前體與聚碳酸醋二醇 形成的多異氯酸醋，所述多異氯酸醋前體是包含選自由脂肪族二異氯酸醋W及脂環(huán)族二異 氯酸醋組成的組中的至少1種二異氯酸醋的2聚體W上的多異氯酸醋前體，所述聚碳酸醋 二醇為選自由碳數(shù)2~20的二醇組成的組中的至少1種二醇與碳酸醋化合物的反應(yīng)產(chǎn)物， 前述多異氯酸醋前體具有異氯脈酸醋基W及脈基甲酸醋基，前述異氯脈酸醋基與前述脈基 甲酸醋基的摩爾比（前述異氯脈酸醋基/前述脈基甲酸醋基）為80:20 W上且99:1 W下。 柳例〔多異氯酸醋）
[0046] 本實施方式中使用的多異氯酸醋由多異氯酸醋前體和聚碳酸醋二醇形成，所述多 異氯酸醋前體為包含選自由脂肪族二異氯酸醋W及脂環(huán)族二異氯酸醋組成的組中的至少1 種二異氯酸醋的2聚體W上的多異氯酸醋前體，所述聚碳酸醋二醇為選自由碳數(shù)2~20的 二醇組成的組中的至少1種二醇與碳酸醋化合物的反應(yīng)產(chǎn)物。
[0047] 〔多異氯酸醋前體）
[0048] 本實施方式中使用的多異氯酸醋前體為包含選自由脂肪族二異氯酸醋W及脂環(huán) 族二異氯酸醋（W下，也總稱為"二異氯酸醋"）組成的組中的至少1種二異氯酸醋的2聚 體W上的多異氯酸醋前體。此外，多異氯酸醋前體具有異氯脈酸醋基W及脈基甲酸醋基、且 異氯脈酸醋基與脈基甲酸醋基的摩爾比（異氯脈酸醋基/脈基甲酸醋基）為80:20W上且 99:1W下。
[0049] 〔脂肪族二異氯酸醋）
[0050] 本實施方式中，"脂肪族二異氯酸醋"是指在分子中除異氯酸醋基W外還具有鏈狀 脂肪族控而不具有芳香族控的化合物。作為本實施方式中使用的脂肪族二異氯酸醋沒有特 別限定，例如，可W列舉出下燒二異氯酸醋、戊燒二異氯酸醋、六亞甲基二異氯酸醋（W下， 稱為"皿Ι")、Ξ甲基六亞甲基二異氯酸醋、賴氨酸二異氯酸醋等。通過使用運樣的脂肪族 二異氯酸醋，從而使所得到的多異氯酸醋前體成為低粘度，因此更優(yōu)選。
[0051] 〔脂環(huán)族二異氯酸醋）
[0052] 本實施方式中，"脂環(huán)族二異氯酸醋"是指在分子中具有不具備芳香族性的環(huán)狀脂 肪族控的化合物。作為本實施方式中使用的脂環(huán)式二異氯酸醋沒有特別限定，例如，可W列 舉出異佛爾酬二異氯酸醋、氨化苯二甲基二異氯酸醋、氨化二苯基甲燒二異氯酸醋、1,4-環(huán) 己燒二異氯酸醋等。
[0053] 在上述脂肪族二異氯酸醋W及脂環(huán)族二異氯酸醋之中，皿I、異佛爾酬二異氯酸 醋、氨化苯二甲基二異氯酸醋、氨化二苯基甲燒二異氯酸醋由于容易從工業(yè)上獲得因此優(yōu) 選。其中，更優(yōu)選皿I。通過使用皿I，從而存在由多異氯酸醋組合物而得到的涂膜的耐候 性和柔軟性更優(yōu)異的傾向。
[0054] 脂肪族二異氯酸醋W及脂環(huán)族二異氯酸醋可W單獨使用1種、也可W并用2種W 上。 陽化5] 接著，對于包含W上述二異氯酸醋之中的至少1種為原料的、2聚體W上的二異氯 酸醋的多異氯酸醋前體進行說明。該多異氯酸醋前體具有由下式（1)表示的異氯脈酸醋基 與由下式（2)表示的脈基甲酸醋基兩者。
[0056]
[0057] 本實施方式的多異氯酸醋前體中的異氯脈酸醋基與脈基甲酸醋基的摩爾比（異 氯脈酸醋基/脈基甲酸醋基）為80:20W上且99:1W下、優(yōu)選為89:11W上且99:1W下、 更優(yōu)選為95:5W上且99:1W下。通過摩爾比處于上述范圍內(nèi)，從而耐污染性W及耐水性 試驗后涂膜的涂膜外觀優(yōu)異。異氯脈酸醋基與脈基甲酸醋基的摩爾比可W通過實施例記載 的方法而求出。 陽0郎](其它的原料）
[0059] 作為前述多異氯酸醋前體的其它原料沒有特別限定，例如可W使用單醇、或者二 醇或Ξ醇等多元醇。其中，從低粘度的觀點出發(fā)優(yōu)選使用單醇。
[0060] 作為單醇沒有特別限定，例如，優(yōu)選碳數(shù)為1~20的單醇。單醇的碳數(shù)下限優(yōu)選 為2、更優(yōu)選為3、進一步優(yōu)選為4、更進一步優(yōu)選為6。此外，單醇的碳數(shù)上限優(yōu)選為16、更 優(yōu)選為12、進一步優(yōu)選為9。單醇可W僅使用1種、也可W混合使用2種W上。
[0061] 此外，上述單醇在分子內(nèi)可W包含酸基、醋基或幾基。其中，優(yōu)選僅包含飽和控基 的單醇、更優(yōu)選僅包含支化飽和控基的單醇。作為運樣的單醇沒有特別限定，例如，可W列 舉出甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-下醇、2-下醇、異下醇、正下醇、1-戊醇、2-戊醇、異戊 醇、1-己醇、2-己醇、1-庚醇、1-辛醇、2-乙基-1-己醇、3, 3,5-Ξ甲基-1-己醇、十Ξ醇、 十五醇、棟桐醇、硬脂醇、1，3, 5-Ξ甲基環(huán)己醇、環(huán)戊醇、環(huán)己醇、甲基環(huán)己醇、Ξ甲基環(huán)己醇 等。其中，優(yōu)選異下醇、正下醇、異戊醇、1-己醇、1-庚醇、1-辛醇、2-乙基-1-己醇、十Ξ 醇、十五醇、棟桐醇、硬脂醇、1，3, 5-Ξ甲基環(huán)己醇。通過使用運樣的單醇，存在所得到的多 異氯酸醋組合物W及封端多異氯酸醋組合物與要和該多異氯酸醋組合物混合的活性氨化 合物等的相容性更優(yōu)異的傾向。
[0062] 〔多異氯酸醋前體的制造方法）
[0063] 作為制造前述多異氯酸醋前體