3] 下述聚碳酸醋二醇的共聚組成如W下那樣地測定。在lOOmL的茄狀燒瓶中取Ig 樣品，投入30g乙醇、4g氨氧化鐘，在100°C下進行1小時反應。冷卻至室溫后，在指示劑中 添加2~3滴酪獻、用鹽酸進行中和。用冷庫冷卻1小時后，通過過濾去除沉淀的鹽，利用 氣相色譜進行分析。分析使用作為柱安裝有DB-WAX(J&W公司制）的氣相色譜GC-14B(島 津制作所制）、W二乙二醇二乙醋作為內標、將檢測器設為FID來進行。需要說明的是，柱的 升溫過程設為在60°C下保持5分鐘之后，W10°C/分鐘升溫至250°C。
[0214] <評價方法>
[0215][干燥性的評價方法]
[0216] 相對于下述多異氯酸醋組合物、WNC0/0H= 1. 0的方式配合Setaluxl767(丙締 酷基多元醇、Nuplexresins公司制、徑基濃度4. 5% (樹脂基準）、樹脂固體成分65% )， 用乙酸正下醋稀釋為固體成分50質量％。在玻璃板上W樹脂膜厚成為40μm的方式對所 得到的涂料組合物進行涂抹器涂裝。在23Γ放置3小時后，在涂膜上放置棉球，在其上放置 lOOg的破碼60秒鐘。然后，去除破碼和棉球，觀察在涂膜上殘留的棉花痕跡。 陽217](干燥性的評價基準）
[0218] 0:沒有棉花殘留
[0219]Δ:棉花少量地殘留
[0220] X:棉花大量地殘留 陽221][聚氨醋樹脂薄膜的制作方法] 陽222] 相對于下述多異氯酸醋組合物W及封端多異氯酸醋組合物，WNC0/0H= 1. 0的 方式配合Setaluxl767(丙締酷基多元醇、Nuplexresins公司制、徑基濃度4. 5% (樹脂 基準）、樹脂固體成分65% )，用乙酸正下醋稀釋為固體成分50質量％。此時，添加二月桂 酸二下基錫W使其相對于樹脂濃度成為0.5質量％。在聚丙締（P巧板上W樹脂膜厚成為 40μm的方式對所得到的涂料組合物進行涂抹器涂裝、在下述條件下加熱涂膜。然后，使其 從PP板剝離，從而得到聚氨醋樹脂薄膜。 陽223] 實施例1~17、比較例1~6 :60°C、3小時 陽224] 實施例18~31、比較例7~10 :120°C、30分鐘 陽225] 實施例32、33 :140 °C、30分鐘
[0226][延展性的評價方法] 陽227] 使用A&D(AandD)公司制的商品名TENSIL0N(テシシ口シ）RTE-1210測定由上 述[聚氨醋樹脂薄膜的制作方法]得到的薄膜的斷裂伸長率?；跍y定的斷裂伸長率利用W下的評價基準評價多異氯酸醋組合物的延展性。 悅28] 測定條件：
[0229] 拉伸速度：20mm/分鐘 陽23〇] 試樣尺寸：縱20mmX橫lOmmX厚度40μm 陽231] 溫度：23°C 陽232] 濕度：50% 陽23引（評價基準）
[0234] ◎:涂膜的斷裂伸長率為60%W上 陽23引 0 :涂膜的斷裂伸長率為30%W上且不足60%
[0236]X:涂膜的斷裂伸長率不足30% 陽237][耐水性的評價方法]
[02測將由上述[干燥性的評價方法]得到的涂膜在80°C的溫水中浸潰1星期、測定浸 潰前后的涂膜的霧度化aze)。涂膜的霧度值根據JISK7361使用SUGATestInstruments Ltd.制的商品名霧度計來測定。
[0239](霧度值的評價基準） 陽24〇] 0:霧度值不足2.0 % 陽241] X:霧度值為2.0 %W上 陽242] 此外，將由上述[聚氨醋樹脂薄膜的制作方法]得到的薄膜在80°C的溫水中浸潰 1星期，使用A&D(AandD)公司制的商品名TENSILON(テシシ口シ）RTE-1210測定在浸潰 前后的最大斷裂應力。將測定的最大斷裂應力的變化率設為強度保持率。 悅創(chuàng)測定條件： 陽244] 拉伸速度：20mm/分鐘
[0245] 試樣尺寸：縱20mmX橫10mmX厚度40μm 陽246] 溫度：23C 陽247] 濕度：50%
[0248] (強度保持率的評價基準）
[0249] 0 :強度保持率為98%W上 陽巧0] Δ:強度保持率為90%W上且不足98% 陽巧1] X:強度保持率不足90% 陽巧2][耐熱性的評價方法] 陽巧3] 測定在120°C的氣氛下將由上述[聚氨醋樹脂薄膜的制作方法]得到的薄膜放 置1星期之后的強度保持率。需要說明的是，本試驗中的強度保持率為在12(TC中放置前 后的最大斷裂應力的變化率，使用A&D(AandD)公司制的商品名TENSILON(テシシ口シ） RTE-1210測定。基于測定的強度保持率，利用W下的評價基準評價多異氯酸醋組合物的耐 熱性。 悅54] 測定條件： 陽巧5] 拉伸速度：20mm/分鐘 陽巧6] 試樣尺寸：縱20mmX橫10mmX厚度40μm 陽巧7] 溫度：23C 陽巧引 濕度：50%
[0259](評價基準） 陽260] 0 :強度保持率為90%W上 陽％1] X:強度保持率不足90% 陽％2][耐污染性的評價方法]
[0263]觀測用黑標記狂邸RA 7ッ豐一個六黑色）污染由上述[聚氨醋樹脂薄膜的制作 方法]得到的薄膜之后、用浸滲有異丙醇的擦拭紙往復10次擦拭時的標記殘留情況?；?觀測的污染程度通過W下的評價基準評價多異氯酸醋組合物的耐污染性。 陽264](評價基準） 陽2化]◎:標記的痕跡沒有殘留 陽％6] 0 :標記的痕跡幾乎沒有殘留 陽％7] X:標記的痕跡清晰地殘留
[0268][涂膜表面平滑性]
[0269] 相對于由各實施例、比較例得到的多異氯酸醋組合物W及封端多異氯酸醋組合 物，W異氯酸醋基/徑基=1. 0 (當量比）的方式配合Setaluxl767(Nuplexresins公司制 的丙締酷基多元醇、徑基濃度4. 5% (樹脂基準）、樹脂固體成分65% )，在福特杯No. 4粘 度計中W在23°C下成為20秒的方式用乙酸下醋稀釋粘度，制備涂料。
[0270] 在陽離子電沉積板（JIS.G. 3141 :SPCC.SD)上W干燥膜厚成為40μπι的方式用空 氣噴涂涂裝該涂料。進行在23Γ下配置15分鐘之后，用下述的條件進行加熱固化。 陽271] 實施例1~17、比較例1~6 :60°C、3小時
[0272] 實施例18~31、比較例7~10 :120°C、30分鐘
[0273]實施例 32、33 :140°C、30 分鐘
[0274] 成膜的涂膜的表面平滑性用Wave Scan D0I度YKGardenerCo.制）進行測定。
[027引在Wave Scan D0I中可W測定作為0. 1~0. 3mm左右的波長的表面平滑度的振幅 指標的Wa、此外作為0.3~1mm左右的波長的表面平滑度的振幅指標的師，測定值越小表 示涂膜表面平滑性越優(yōu)異。
[0276](評價基準） 陽277] ◎:Wa不足10、師不足15 陽278] Ο:Wa不足15、師不足20 (不包括Wa不足10、師不足15的情況） 陽2巧]X:Wa為15W上、師為20W上 陽280] <多異氯酸醋前體的合成例> 陽281]〔合成例1) 陽282](多異氯酸醋前體a的合成） 陽283] 在安裝有攬拌器、溫度計、冷凝管的4 口燒瓶的內部進行氮氣置換，投入皿I lOOOg，在60°C攬拌下、作為催化劑同時添加0.Ig四甲基錠癸酸鹽、1.Og異下醇。4小時后， 通過反應液的折射率測定確認設定的反應終點，添加0. 2g憐酸停止反應。然后，過濾反應 液之后，利用薄膜蒸饋裝置去除未反應的皿I單體，從而得到多異氯酸醋前體a。所得到的 多異氯酸醋前體a的25°C下的粘度為1300mPa·s、NC0含有率為23. 2%。測定1H-NMR，結 果異氯脈酸醋基/脈基甲酸醋基的摩爾比為97/3。 悅84]〔合成例2)
[0285] (多異氯酸醋前體b的合成）
[0286] 使用1.Og2-乙基己醇代替1.Og異下醇，除此W外利用與合成例1同樣的方法， 得到多異氯酸醋前體b。所得到的多異氯酸醋前體b的25°C下的粘度為1200mPa·S、NC0 含有率為23. 1%。測定1H-NMR，結果異氯脈酸醋基/脈基甲酸醋基的摩爾比為97/3。
[0287] 〔合成例3) 陽28引（多異氯酸醋前體C的合成）
[0289] 使用3.Og2-乙基己醇代替1.Og異下醇，除此W外利用與合成例1同樣的方法， 得到多異氯酸醋前體C。所得到的多異氯酸醋前體C的25°C下的粘度為lOOOmPa·S、NC0 含有率為22. 9%。測定1H-NMR，結果異氯脈酸醋基/脈基甲酸醋基的摩爾比為95/5。 陽290]〔合成例4) 陽291](多異氯酸醋前體d的合成） 陽29引使用1.Og異下醇W及5.Og2-乙基己醇代替1.Og異下醇，除此W外利用與合成 例1同樣的方法，得到多異氯酸醋前體d。所得到的多異氯酸醋前體d的25Γ下的粘度為 SOOmPa·S、NC0含有率為22. 8%。測定1H-NMR，結果異氯脈酸醋基/脈基甲酸醋基的摩爾 比為89/11。 陽293]〔合成例引
[0294](多異氯酸醋前體e的合成） 悅河使用7.Og異下醇代替1.Og異下醇，除此W外利用與合成例1同樣的方法，得到多 異氯酸醋前體e。所得到的多異氯酸醋前體e的25°C下的粘度為950mPa·3、Ν(Χ)含有率為 22. 5%。巧憶1H-NMR，結果異氯脈酸醋基/脈基甲酸醋基的摩爾比為81/19。 陽296]〔合成例6) 陽297](多異氯酸醋前體f的合成） 陽29引對安裝有攬拌器、溫度計、冷凝管的4 口燒瓶的內部進行氮氣置換，投入600g皿I，在70°C攬拌下，作為催化劑加入四甲基錠癸酸鹽，在收率成為40%時添加憐酸，停止 反應。然后，過濾反應液之后，利用薄膜蒸饋裝置去除未反應的皿I單體，從而得到多異氯 酸醋前體f。所得到的多異氯酸醋前體f的25°C下的粘度為2700mPa·S、異氯酸醋含量為 21. 7%。測定1H-NMR，結果異氯脈酸醋基/脈基甲酸醋基的摩爾比為100/0。 陽299]〔合成例7) 陽3〇0](多異氯酸醋前體g的合成） 陽301] 在與合成例1同樣的裝置中，投入lOOOg皿I和30g2-乙基己醇，將反應器內溫度 設為80°C進行1小時攬拌，進行氨基甲酸醋化反應。W將反應器內溫度維持在80°C的狀態(tài)， 作為脈基甲酸醋化W及異氯脈酸醋化催化劑，添加四甲基錠癸酸鹽的固體成分為10%的正 下醇溶液0. 36g。進而，進行3小時攬拌之后，加入憐酸的固體成分為85%水溶液0. 58邑， 停止反應。反應液的過濾后，由與合成例1同樣的方法去除未反應的皿I，從而得到多異氯 酸醋前體g。所得到的多異氯酸醋前體g為淡黃色透明的液體，收量300g、25°C下的粘度為 450mPa·S、NC0含有率為20. 6 %。測定1H-NMR，結果異氯脈酸醋基/脈基甲酸醋基的摩爾 比為75/25。 陽3〇2]〔合成例8) 陽3〇3](多異氯酸醋前體h的合成） 陽304] 對安裝有攬拌器、溫度計、冷凝管的4 口燒瓶的內部進行氮氣置換，投入561. 9g 皿I和38.Ig異下醇，在攬拌下、90°C下進行60分鐘氨基甲酸醋化反應。將溫度提高到 120°C之后，作為脈基甲酸醋化催化劑加入2-乙基己酸錯的固體成分為20%的溶劑油溶液 0. 28g。進而進行60分鐘攬拌后，加入憐酸的固體成分為85%的水溶液0. 097g，停止反應。 然后，過濾反應液之后，利用薄膜蒸饋裝置去除未反應的皿I單體，從而得到多異氯酸醋前 體h。所得到的多異氯酸醋前體h的25°C下的粘度為130mPa·3、Ν(Χ)含有率為18. 8%。巧。 定1H-NMR，結果異氯脈酸醋基/脈基甲酸醋基的摩爾比為3/97。 陽305]〔合成例9)
[0306](多異氯酸醋前體i的合成） 陽307] 在合成例1中，將單醇由2-乙基己醇變換為十二燒醇，除此W外用同樣的方法，得 到多異氯酸醋前體i。所得到的多異氯酸醋前體i的25°C下的粘度為920mPa·3、Ν(Χ)含有 率為22. 1%。測定1H-NMR，結果異氯脈酸醋基/脈基甲酸醋基的摩爾比為96/4。 陽30引< 聚碳酸醋二醇的合成例>
[0309]〔合成例10)
[0310](聚碳酸醋二醇A的合成） 陽311] 在具備攬拌機、溫度計、在頂部具有回流頭的帶真空夾套的Oldershaw蒸饋塔的 化可拆式燒瓶中，投入382g1,5-戊二醇、433g1,6-己二醇、650g碳酸亞乙醋，在70°C下 進行攬拌溶解之后，作為催化劑投入〇.〇15g乙酸鉛Ξ水合物。用設定到175°C的油浴進行 加熱，在燒