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多異氰酸酯組合物以及其的制造方法、封端多異氰酸酯組合物以及其的制造方法、樹脂組...的制作方法_3

文檔序號(hào):9583186閱讀:來源:國知局
化合物,沒有特別限定,例如,可W列舉出班巧酷亞胺、馬來酷亞胺 等。
[01化]作為酪系化合物,沒有特別限定,例如,可W列舉出苯酪、甲酪、乙基苯酪、下基苯 酪、壬基苯酪、二壬基苯酪、苯乙締化苯酪、徑基苯甲酸醋等。 陽106] 作為胺系化合物,沒有特別限定,例如,可W列舉出二苯基胺、苯胺、巧挫、二正丙 基胺、二異丙基胺、異丙基乙基胺等。 陽107] 作為活性亞甲基系化合物,沒有特別限定,例如,可W列舉出丙二酸二甲醋、丙二 酸二乙醋、乙酷乙酸甲醋、乙酷乙酸乙醋、乙酷丙酬等。
[0108] 作為咪挫系化合物,沒有特別限定,例如,可W列舉出咪挫、2-甲基咪挫等。
[0109] 作為化挫系化合物,沒有特別限定,例如,可W列舉出化挫、3-甲基化挫、3, 5-二 甲基化挫等。
[0110] 其中,從獲得容易性、制造的封端多異氯酸醋組合物的粘度、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間 的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選包含選自由朽系化合物、酷胺系化合物、胺系化合物、活性亞甲基系化 合物、化挫系化合物組成的組中的至少1種熱解離性封端劑,進(jìn)一步優(yōu)選甲基乙基酬月虧、 ε-己內(nèi)酷胺、丙二酸二乙醋、乙酷乙酸乙醋、二異丙基胺、3, 5-二甲基化挫,更優(yōu)選甲基乙 基酬朽和二異丙基胺、3, 5-二甲基化挫。特別是3, 5-二甲基化挫兼具低溫固化性和與作為 主劑的活性氨化合物的相容性,因此最優(yōu)選。 陽111] 上述熱解離性封端劑可W單獨(dú)使用1種、也可W并用2種W上。 陽11引〔其它的添加劑)
[0113] 本實(shí)施方式中使用的多異氯酸醋組合物W及封端多異氯酸醋組合物根據(jù)用途、目 的可W包含各種溶劑。作為含有的有機(jī)溶劑,可W列舉出己燒、庚燒、辛燒等脂肪族控系溶 劑;環(huán)己燒、甲基環(huán)己燒等脂環(huán)族控系溶劑;丙酬、甲乙酬、甲基異下基酬、環(huán)己酬等酬系溶 劑;乙酸甲醋、乙酸乙醋、乙酸下醋、乙酸異下醋、乳酸甲醋、乳酸乙醋等醋系溶劑;甲苯、二 甲苯、二乙基苯、均Ξ甲苯、苯甲酸、節(jié)醇、苯二醇(PhenylGlycol)、氯苯等芳香族系溶劑; 乙二醇單乙酸乙酸醋、3-甲基-3-甲氧基下基乙酸醋、二丙二醇單甲酸、丙二醇單甲酸等二 醇系溶劑;二乙基酸、四氨巧喃、二嗯燒等酸系溶劑;二氯甲燒、1,2-二氯乙燒、氯仿等面代 控系溶劑;N-甲基-2-化咯燒酬等化咯燒酬系溶劑;N,N-二甲基乙酷胺、N,N-二甲基甲酯 胺等酷胺系溶劑;二甲基亞諷等亞諷系溶劑;丫-下內(nèi)醋等內(nèi)醋系溶劑;嗎嘟等胺系溶劑; W及它們的混合物。運(yùn)些溶劑可W單獨(dú)使用、也可W并用2種W上。
[0114] 此外,多異氯酸醋組合物W及封端多異氯酸醋組合物根據(jù)目的W及用途可W包含 固化促進(jìn)催化劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、顏料、流平劑、增塑劑、流變調(diào)節(jié)劑、 W及表面活性劑等各種添加劑。
[0115] 作為固化促進(jìn)催化劑,沒有特別限定,例如,可W列舉出二月桂酸二下基錫、二乙 酸二下基錫、二月桂酸二辛基錫、二新癸酸二甲基錫、雙(2-乙基己酸)錫等錫系化合物; 2-乙基己酸鋒、環(huán)燒酸鋒等鋒化合物;2-乙基己酸鐵、二異丙氧基雙(乙基丙酬)鐵等鐵化 合物;2-乙基己酸鉆、環(huán)燒酸鉆等鉆化合物;2-乙基己酸祕(mì)、環(huán)燒酸祕(mì)等祕(mì)化合物;四乙酷 丙酬錯(cuò)、2-乙基己酸錯(cuò)、環(huán)燒酸錯(cuò)等錯(cuò)化合物;胺化合物等。
[0116] 作為上述抗氧化劑,沒有特別限定,例如,可W列舉出受阻酪系化合物、憐系化合 物、硫系化合物等。
[0117] 作為上述紫外線吸收劑,沒有特別限定,例如,可W列舉出苯并Ξ挫系化合物、Ξ 嗦系化合物、二苯甲酬系化合物等。
[0118] 作為上述光穩(wěn)定劑,沒有特別限定,例如,可W列舉出受阻胺系化合物、苯并Ξ挫 系化合物、Ξ嗦系化合物、二苯甲酬系化合物、苯甲酸醋系等。
[0119] 作為上述顏料,沒有特別限定,例如,可W列舉出氧化鐵、碳黑、說青、哇叮晚酬、珍 珠云母、侶等。 陽120] 作為上述流平劑,沒有特別限定,例如,可W列舉出硅油等。 陽121] 作為上述增塑劑,沒有特別限定,例如,可W列舉出鄰苯二甲酸醋類、憐酸系化合 物、聚醋系化合物等。
[0122] 作為上述流變調(diào)節(jié)劑,沒有特別限定,例如,可W列舉出徑乙基纖維素、尿素化合 物、微凝膠等。 陽123] 作為上述表面活性劑,沒有特別限定,例如,可W列舉出公知的陰離子表面活性 劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑等。
[0124]〔多異氯酸醋組合物的制造方法)
[01巧]本實(shí)施方式的多異氯酸醋組合物的制造方法具有:工序1,對(duì)于選自由脂肪族二 異氯酸醋W及脂環(huán)族二異氯酸醋組成的組中的至少1種二異氯酸醋,進(jìn)行異氯脈酸醋化反 應(yīng)W及脈基甲酸醋化反應(yīng),得到多異氯酸醋前體;和工序2,使前述多異氯酸醋前體與聚碳 酸醋二醇反應(yīng)得到多異氯酸醋,所述聚碳酸醋二醇為使選自由碳數(shù)2~20的二醇組成的組 中的至少1種二醇和碳酸醋化合物共聚而成的聚碳酸醋二醇。 陽126]〔工序1)
[0127] 工序1為對(duì)于選自由脂肪族二異氯酸醋W及脂環(huán)族二異氯酸醋組成的組中的至 少1種二異氯酸醋,進(jìn)行異氯脈酸醋化反應(yīng)W及脈基甲酸醋化反應(yīng),得到多異氯酸醋前體 的工序。 陽12引作為工序1,沒有特別限定,例如,可W使用上述的多異氯酸醋前體的制造方法。作 為二異氯酸醋,可W使用與上述的物質(zhì)相同的物質(zhì)。 陽129] 圧序2)
[0130] 工序2為使多異氯酸醋前體與聚碳酸醋二醇反應(yīng)得到多異氯酸醋的工序,所述聚 碳酸醋二醇為使選自由碳數(shù)2~20的二醇組成的組中的至少1種二醇與碳酸醋化合物共 聚得到的。 陽131] 作為使多異氯酸醋前體與聚碳酸醋二醇反應(yīng)的方法,沒有特別限定,例如,可W列 舉出使多異氯酸醋前體的異氯酸醋基與聚碳酸醋二醇的徑基鍵合而生成氨基甲酸醋基的 方法。
[0132] 作為二醇W及碳酸醋化合物,可W使用與上述的物質(zhì)相同的物質(zhì)。
[0133] 使多異氯酸醋前體與聚碳酸醋二醇反應(yīng)時(shí)的反應(yīng)比率(異氯酸醋基/徑基(NC0/ 0H)),從粘度和操作性、延展性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為2. 0~37、更優(yōu)選為2. 5~30、進(jìn)一步優(yōu) 選為3. 0~25、更進(jìn)一步優(yōu)選為3. 0~20。通過使NC0/0H處于上述范圍內(nèi),存在使耐污染 性W及延展性更優(yōu)異的傾向。
[0134] 多異氯酸醋前體與聚碳酸醋二醇的反應(yīng)通??蒞在-20~150°C下進(jìn)行、優(yōu)選 為30~100°C。若為150°CW下的反應(yīng)溫度,則引起副反應(yīng)的可能性變低,另一方面,若 為-20°CW上的反應(yīng)溫度,則反應(yīng)速度不會(huì)變得過小。
[0135] 〔封端多異氯酸醋組合物的制造方法)
[0136] 本實(shí)施方式的封端多異氯酸醋組合物的制造方法具有:工序3,對(duì)于選自由脂肪 族二異氯酸醋W及脂環(huán)族二異氯酸醋組成的組中的至少1種二異氯酸醋,進(jìn)行異氯脈酸醋 化反應(yīng)W及脈基甲酸醋化反應(yīng),得到多異氯酸醋前體;和工序4,使前述多異氯酸醋前體、 聚碳酸醋二醇與熱解離性封端劑反應(yīng),得到封端多異氯酸醋,所述聚碳酸醋二醇為使選自 由碳數(shù)2~20的二醇組成的組中的至少1種二醇與碳酸醋化合物共聚得到的聚碳酸醋二 醇。 陽137]〔工序3)
[0138] 工序3為對(duì)于選自由脂肪族二異氯酸醋W及脂環(huán)族二異氯酸醋組成的組中的至 少1種二異氯酸醋,進(jìn)行異氯脈酸醋化反應(yīng)W及脈基甲酸醋化反應(yīng),得到多異氯酸醋前體 的工序。
[0139] 作為工序3,沒有特別限定,例如,可W使用上述的多異氯酸醋前體的制造方法。作 為二異氯酸醋,可W使用與上述的物質(zhì)相同的物質(zhì)。
[0140]圧序 4) 陽141] 工序4為使多異氯酸醋前體、聚碳酸醋二醇與熱解離性封端劑反應(yīng)得到封端多異 氯酸醋的工序,所述聚碳酸醋二醇為使選自由碳數(shù)2~20的二醇組成的組中的至少1種二 醇與碳酸醋化合物共聚得到的聚碳酸醋二醇。多異氯酸醋前體與聚碳酸醋二醇反應(yīng),生成 多異氯酸醋,熱解離性封端劑與體系中的異氯酸醋基反應(yīng),生成封端異氯酸醋基。封端異氯 酸醋基是指熱解離的封端基團(tuán)鍵合于異氯酸醋基而成的基團(tuán)。
[0142] 作為二醇、碳酸醋化合物W及熱解離性封端劑,可W使用與上述的物質(zhì)相同的物 質(zhì)。 陽143] 在使用熱解離性封端劑進(jìn)行封端化的反應(yīng)中,可W對(duì)全部或者部分異氯酸醋基進(jìn) 行封端化、優(yōu)選對(duì)全部異氯酸醋基進(jìn)行封端化。將全部異氯酸醋基封端化時(shí),(熱解離性封 端劑的摩爾數(shù))/(多異氯酸醋前體與聚碳酸醋二醇的反應(yīng)物中所含的異氯酸醋基的摩爾 數(shù))優(yōu)選為1. 0~1. 5、更優(yōu)選為1. 0~1. 3、進(jìn)一步優(yōu)選為1. 0~1. 2。此時(shí),過量或者未 反應(yīng)的熱解離性封端劑在封端多異氯酸醋組合物內(nèi)殘留。
[0144] 熱解離性封端劑可W在多異氯酸醋前體與聚碳酸醋二醇的反應(yīng)后添加、也可W在 反應(yīng)過程中添加、或者可W與聚碳酸醋二醇同時(shí)添加。此外,也可W在反應(yīng)前添加熱解離 性封端劑從而將多異氯酸醋前體的一部分異氯酸醋基封端化,然后使其與聚碳酸醋二醇反 應(yīng)。其中,優(yōu)選在多異氯酸醋前體與聚碳酸醋二醇的反應(yīng)后添加熱解離性封端劑。
[0145] 多異氯酸醋前體、聚碳酸醋二醇W及熱解離性封端劑的反應(yīng)在無溶劑下進(jìn)行,或 也可W根據(jù)需要使用不與異氯酸醋基反應(yīng)的有機(jī)溶劑。 陽146] 作為運(yùn)樣的有機(jī)溶劑,沒有特別限定,具體而言,可W使用己燒、庚燒、辛燒等脂肪 族控系溶劑;環(huán)己燒、甲基環(huán)己燒等脂環(huán)族控系溶劑;丙酬、甲乙酬、甲基異下基酬、環(huán)己酬 等酬系溶劑;乙酸甲醋、乙酸乙醋、乙酸下醋、乙酸異下醋等醋系溶劑;甲苯、二甲苯、二乙 基苯、均Ξ甲苯、苯甲酸、氯苯等芳香族系溶劑;乙二醇單乙酸乙酸醋、3-甲基-3-甲氧基 下基乙酸醋、丙二醇單甲酸乙酸醋等二醇系溶劑;二乙基酸、四氨巧喃、二嗯燒等酸系溶劑; 二氯甲燒、1,2-二氯乙燒、氯仿等面代控系溶劑;N-甲基-2-化咯燒酬等化咯燒酬系溶劑; N,N-二甲基乙酷胺、N,N-二甲基甲酯胺等酷胺系溶劑;二甲基亞諷等亞諷系溶劑;丫-下 內(nèi)醋等內(nèi)醋系溶劑;嗎嘟等胺系溶劑等不與異氯酸醋基反應(yīng)的有機(jī)溶劑;W及它們的混合 物。該有機(jī)溶劑可W在反應(yīng)后去除。 陽147] 反應(yīng)溫度從副反應(yīng)的抑制和制造效率的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選為-20~150°C、更優(yōu)選為 30 ~12(TC。
[0148] 此外,在反應(yīng)時(shí),可W使用錫、鋒、鉛等的有機(jī)金屬鹽;叔胺系化合物;鋼等堿金屬 的醇化物等作為催化劑。 陽149]〔樹脂組合物)
[0150] 本實(shí)施方式中所述的樹脂組合物包含上述多異氯酸醋組合物和/或上述封端多 異氯酸醋組合物、W及活性氨化合物。通過包含活性氨化合物,上述多異氯酸醋組合物或上 述封端多異氯酸醋組合物的異氯酸醋基與活性氨化合物的活性氨在各個(gè)條件下反應(yīng),從而 可W得到耐水性、耐熱性、耐污染性、延展性W及表面平滑性優(yōu)異的固化物。 陽151]〔活性氨化合物) 陽152] 作為活性氨化合物(多元活性氨化合物),若為在分子內(nèi)鍵合2個(gè)W上活性氨的化 合物則沒有特別限定,例如,可W列舉出多胺、鏈燒醇胺、多硫醇、多元醇等。其中,大多使用 多元醇。
[0153] 作為上述多胺,沒有特別限定,例如,可W列舉出乙二胺、丙二胺、下二胺、Ξ乙 二胺、六亞甲基二胺、4,4'-二氨基二環(huán)己基甲燒、贓嗦、2-甲基贓嗦、異佛爾酬二胺等 二胺類;雙六亞甲基Ξ胺、二亞乙基Ξ胺、Ξ亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞甲基六胺、 四亞丙基五胺等具有3個(gè)W上氨基的鏈狀多胺類;1,4, 7, 10, 13, 16-六氮雜環(huán)十八燒、 1,4, 7, 10-四氮雜環(huán)癸燒、1,4, 8, 12-四氮雜環(huán)十五燒、1,4, 8, 11-四氮雜環(huán)十四燒等環(huán)狀 多胺類。
[0154] 作為上述鏈燒醇胺,沒有特別限定,例如,可W列舉出單乙醇胺、二乙醇胺、氨基乙 基乙醇胺、N-(2-^基丙基)乙二胺、單丙醇胺、二丙醇胺(正丙醇胺或者異丙醇胺)、乙二 醇雙丙基胺、新戊醇胺、甲基乙醇胺等。
[0K5] 作為上述多硫醇,沒有特別限定,例如,可W列舉出雙(2-琉基乙氧基)甲燒 度is(2-me;rcaptoetho巧)methane)、二硫代乙二醇、二硫代赤薛醇(dithioeiyt虹itol)、二 硫代蘇糖醇等。
[0156] 作為上述多元醇,沒有特別限定,例如,可W列舉出聚醋多元醇、丙締酷基多元醇、 聚酸多元醇、聚締控多元醇、含氣多元醇、聚碳酸醋多元醇、環(huán)氧樹脂等。 陽157] 作為上述聚醋多元醇,沒有特別限定,例如,可W列舉出聚醋多元醇、聚己內(nèi)醋類 等。聚醋多元醇沒有特別限定,例如,通過二元酸的單獨(dú)或混合物與多元醇的單獨(dú)或混合物 的縮合反應(yīng)而得到。作為二元酸,沒有特別限定,例如,可W列舉出選自由班巧酸、己二酸、 癸二酸、二聚酸、馬來酸酢、鄰苯二甲酸酢、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸等簇酸組成的組中的二 元酸。此外,作為多元醇,沒有特別限定,具體而言,可W列舉出選自由乙二醇、丙
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