二醇、二乙 二醇、新戊二醇、Ξ徑甲基丙烷、甘油等組成的組中的多元醇。此外，聚己內(nèi)醋類沒有特別限 定，例如，通過使用多元醇的ε-己內(nèi)醋的開環(huán)聚合而得到。
[0158] 作為上述丙締酷基多元醇，沒有特別限定，例如，可W列舉出具有徑基的含有締屬 不飽和鍵的單體的單獨或混合物、和能夠與其共聚的其它的含有締屬不飽和鍵的單體的單 獨或混合物共聚而得到的物質。
[0159] 作為上述具有徑基的含有締屬不飽和鍵的單體，沒有特別限定，例如，可W列舉出 丙締酸徑乙醋、丙締酸徑丙醋、丙締酸徑下醋、甲基丙締酸徑乙醋、甲基丙締酸徑丙醋、甲基 丙締酸徑下醋等。其中，優(yōu)選為丙締酸徑乙醋、甲基丙締酸徑乙醋。
[0160] 作為上述可W與具有徑基的含有締屬不飽和鍵的單體共聚的其它的含有締屬不 飽和鍵的單體，沒有特別限定，例如，可W列舉出丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸丙醋、丙 締酸異丙醋、丙締酸正下醋、丙締酸異下醋、丙締酸正己醋、丙締酸環(huán)己醋、丙締酸-2-乙基 己醋、丙締酸月桂醋、丙締酸節(jié)醋、丙締酸苯醋等丙締酸醋；甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙 醋、甲基丙締酸丙醋、甲基丙締酸異丙醋、甲基丙締酸正下醋、甲基丙締酸異下醋、甲基丙締 酸正己醋、甲基丙締酸環(huán)己醋、甲基丙締酸-2-乙基己醋、甲基丙締酸月桂醋、甲基丙締酸 節(jié)醋、甲基丙締酸苯醋等甲基丙締酸醋；丙締酸、甲基丙締酸、馬來酸、衣康酸等不飽和簇 酸；丙締酷胺、甲基丙締酷胺、N，N-亞甲基二丙締酷胺、二丙酬丙締酷胺、二丙酬甲基丙締 酷胺、馬來酷胺、馬來酷亞胺等不飽和酷胺；甲基丙締酸縮水甘油醋、苯乙締、乙締基甲苯、 乙酸乙締醋、丙締臘、富馬酸二下醋等乙締系單體；乙締基Ξ甲氧基硅烷、乙締基甲基二甲 氧基硅烷、丫-(甲基）丙締酷氧基丙基Ξ甲氧基硅烷等具有水解性甲娃烷基的乙締系單體 等。 陽161] 作為上述聚酸多元醇，沒有特別限定，例如，可W列舉出使用裡、鋼、鐘等的氨氧化 物或醇化物、烷基胺等強堿性催化劑，在多元徑基化合物的單獨或混合物上加成環(huán)氧乙燒、 環(huán)氧丙烷、環(huán)氧下燒、環(huán)己締氧化物、氧化苯乙締等環(huán)氧燒的單獨或混合物而得到的聚酸多 元醇類；使乙二胺類等多官能化合物與環(huán)氧燒反應而得到的聚酸多元醇類；將上述聚酸類 作為介質而將丙締酷胺等聚合而得到的所謂聚合物多元醇類等。
[0162] 作為上述多元徑基化合物，沒有特別限定，例如，可W列舉出二甘油、二（Ξ徑甲 基）丙烷、季戊四醇、二季戊四醇等；赤薛醇、D-蘇糖醇α-阿拉伯糖醇、核糖醇、木糖醇、山 梨糖醇、甘露醇、半乳糖醇、鼠李糖醇等糖醇系化合物；阿拉伯糖、核糖、木糖、葡萄糖、甘露 糖、半乳糖、果糖、山梨糖、鼠李糖、巖藻糖、脫氧核糖等単糖類；海藻糖、薦糖、麥芽糖、纖維 二糖、龍膽二糖、乳糖、蜜二糖等二糖類；棉子糖、龍膽Ξ糖、松Ξ糖等Ξ糖類；水蘇糖等四 糖類等。
[0163] 作為上述聚締控多元醇，沒有特別限定，例如，可W列舉出具有2個W上徑基的聚 下二締、加氨聚下二締、聚異戊二締、加氨聚異戊二締等。
[0164] 作為含氣多元醇，沒有特別限定，例如，可W列舉出在分子內(nèi)包含氣的多元醇，例 如在日本特開昭57-34107號公報、日本特開昭61-275311號公報中所公開的氣代締控、環(huán) 乙締酸、徑基烷基乙締酸、單簇酸乙締醋等共聚物。 陽1化]作為聚碳酸醋多元醇，沒有特別限定，例如，可W列舉出碳酸二甲醋等碳酸二烷基 醋、碳酸亞乙醋等碳酸亞烷基醋、碳酸二苯醋等碳酸二芳基醋等低分子碳酸醋化合物、與在 前述的聚醋多元醇中所使用的低分子多元醇縮聚而得到的物質。
[0166] 作為環(huán)氧樹脂，沒有特別限定，例如，可W列舉出酪醒清漆型、縮水甘油酸型、二醇 酸型、脂肪族不飽和化合物的環(huán)氧型、環(huán)氧型脂肪酸醋、多元簇酸醋型、氨基縮水甘油型、 β-甲基表氯型（β-methylepichlorotype)、環(huán)狀環(huán)氧乙燒型、面素型、間苯二酪型等。
[0167] 多元醇的徑值在固化物的交聯(lián)密度、機械物性的觀點出發(fā)，每單位樹脂組合物優(yōu) 選為10~300m巧OH/g、更優(yōu)選為20~250m巧OH/g、進一步優(yōu)選為30~200m巧OH/g。
[0168] 在本實施方式的樹脂組合物中，摩爾當量比（多異氯酸醋或封端多異氯酸醋具有 的異氯酸醋基或封端異氯酸醋基：活性氨化合物具有的活性氨基）優(yōu)選為10:1~1:10、優(yōu) 選為8:1~1:8、進一步優(yōu)選為6:1~1:6。
[0169] 樹脂組合物可W包含Ξ聚氯胺系固化劑、環(huán)氧系固化劑等其它的固化劑。作為Ξ 聚氯胺系固化劑，沒有特別限定，例如，可W列舉出完全烷基酸化Ξ聚氯胺樹脂、徑甲基型 Ξ聚氯胺樹脂、部分具有亞氨基的亞氨基型Ξ聚氯胺樹脂。
[0170] 并用Ξ聚氯胺系固化劑時，酸性化合物的添加是有效的。作為酸性化合物的具體 例子，沒有特別限定，例如，可W列舉出簇酸、橫酸、酸式憐酸醋、亞憐酸醋。 陽171] 作為簇酸，沒有特別限定，例如，可W列舉出乙酸、乳酸、班巧酸、草酸、馬來酸、癸 燒二簇酸等。
[0172] 作為橫酸，沒有特別限定，例如，可W列舉出對甲苯橫酸、十二烷基苯橫酸、二壬基 糞二橫酸等。 陽173] 作為酸式憐酸醋，沒有特別限定，例如，可W列舉出憐酸二甲醋、憐酸二乙醋、憐酸 二下醋、憐酸二辛醋、憐酸二月桂醋、憐酸單甲醋、憐酸單乙醋、憐酸單下醋、憐酸單辛醋等。
[0174] 作為亞憐酸醋，沒有特別限定，例如，可W列舉出亞憐酸二乙醋、亞憐酸二下醋、亞 憐酸二辛醋、亞憐酸二月桂醋、亞憐酸單乙醋、亞憐酸單下醋、亞憐酸單辛醋、亞憐酸單月桂 醋等。 陽175] 作為環(huán)氧系固化劑，沒有特別限定，例如，可W列舉出脂肪族多胺、脂環(huán)族多胺、芳 香族多胺、酸酢、苯酪酪醒清漆、聚硫醇、脂肪族叔胺、芳香族叔胺、咪挫化合物、路易斯酸絡 合物等。
[0176] 樹脂組合物根據(jù)用途、目的可W包含其它的添加劑。作為添加材料，沒有特別限 定，例如，可W列舉出涂料組合物、粘合劑組合物、粘接劑組合物、鑄型劑組合物等固化性組 合物；纖維處理劑等各種表面處理劑組合物；各種彈性體組合物；發(fā)泡體組合物等交聯(lián)劑； 改性劑等用于各種用途的物質。
[0177] 〔樹脂組合物的制造方法）
[0178] 作為樹脂組合物的制造方法，沒有特別限定，例如，可W通過W本實施方式中的多 異氯酸醋組合物或封端多異氯酸醋組合物作為主劑、與活性氨化合物（多元活性氨化合 物）進行混合而得到。
[0179] 〔固化物）
[0180] 本實施方式中所述的固化物可W通過使上述樹脂組合物固化而得到。在樹脂組合 物中，可W通過多異氯酸醋中的異氯酸醋基與活性氨化合物中的活性氨反應并固化，從而 得到固化物。使用封端多異氯酸醋組合物時，可W通過加熱，使鍵合于異氯酸醋基的熱解離 性封端劑解離，該異氯酸醋基與活性氨化合物中的活性氨反應，從而制成固化物。 陽181]〔用途） 陽182] 本實施方式中所述的多異氯酸醋組合物W及封端多異氯酸醋組合物可W用作涂 料組合物、粘合劑組合物、粘接劑組合物、鑄型劑組合物等固化性組合物；纖維處理劑等各 種表面處理劑組合物；各種彈性體組合物；發(fā)泡體組合物等交聯(lián)劑；改性劑；添加劑。
[0183] 包含本實施方式中所述的多異氯酸醋組合物W及封端多異氯酸醋組合物的涂料 組合物適宜通過漉涂、幕簾流涂、噴涂、靜電涂裝、旋杯式涂裝等在各種原材料上用作底漆 或中涂層、表涂層。此外，該涂料組合物還適合用于對包含防誘鋼板的預涂金屬、汽車涂裝、 塑料涂裝等賦予美觀性、耐候性、耐酸性、防誘性、耐修整性、密合性等。
[0184] 作為包含本實施方式中所述的多異氯酸醋組合物W及封端多異氯酸醋組合物的 粘合劑組合物、粘接劑組合物的使用領域，可W列舉出汽車、建材、家電、木工、太陽能電池 用層疊體等。其中，電視、電腦、數(shù)碼相機、移動電話等家電的液晶顯示器用等的光學部件為 了表現(xiàn)各種機能，需要層疊各種粘附體的薄膜W及平板。在各種粘附體的薄膜W及平板間 要求足夠的粘合性、或者粘接性，因此優(yōu)選作為本實施方式的粘合劑組合物、粘接劑組合物 的使用例子。
[0185] 作為可W使用本實施方式中所述的包含多異氯酸醋組合物W及封端多異氯酸醋 組合物的固化性組合物等的粘附體，沒有特別限定，例如，可W列舉出玻璃；侶、鐵、鋒鋼板、 銅、不誘鋼那樣的各種金屬；木材、紙、灰漿、石材那樣的多孔部件；被氣涂裝、氨基甲酸醋 涂裝、丙締酸氨基甲酸醋涂裝等的部件；有機娃系固化物、改性有機娃系固化物、氨基甲酸 醋系固化物等密封材料固化物；氯乙締、天然橡膠、合成橡膠等橡膠類；天然皮革、人工皮 革等皮革類；植物系纖維、動物系纖維、碳纖維、玻璃纖維等纖維類；無紡布、聚醋、丙締酸 類、聚碳酸醋、Ξ醋酸纖維素、聚締控等樹脂類的薄膜W及平板；紫外線固化型丙締酸樹脂 層、印刷墨、UV墨等墨類等。 陽186] 實施例 陽187] W下，示出實施例W及比較例更詳細地說明本發(fā)明。本發(fā)明不限于W下的實施例。 陽18引< 多異氯酸醋前體的轉化率> 陽189] 通過反應液折射率的測定求出多異氯酸醋前體的轉化率。 陽190] <粘度> 陽191] 25°C下的粘度使用E型粘度計RE-80U(東機產(chǎn)業(yè)制）而求出。 陽192] <多異氯酸醋前體W及多異氯酸醋組合物的異氯酸醋基含有率（NC0基含有率） >
[0193] 對于下述多異氯酸醋前體W及多異氯酸醋組合物的NC0基含有率，通過用過量的 2N胺中和各甲苯溶液之后基于1N鹽酸的反滴定來測定，W固體成分（不含溶劑的狀態(tài)）換 算來算出。
[0194] <封端多異氯酸醋組合物的封端異氯酸醋基含有率（有效NC0含有率）> 陽195] 下述封端多異氯酸醋組合物的有效NC0基含有率（固體成分換算）基于上述多異 氯酸醋前體的NC0含有率使用下式而算出。
[0196] 有效NC0含有率（固體成分換算）[% ]=原料的多異氯酸醋前體的NC0含有率 (固體成分換算）[%]X(原料的多異氯酸醋前體的固體成分質量[g]/封端多異氯酸醋組 合物的固體成分質量[g]) 陽197] <多異氯酸醋前體的異氯脈酸醋基與脈基甲酸醋基的摩爾比>
[0198] 對于下述多異氯酸醋前體的異氯脈酸醋基與脈基甲酸醋基的比，利用 1H-NMR度r址er公司制、FT-NMRDPX-400)而求出。在W下示出用1H-NMR測定使用皿I作 為原料的多異氯酸醋前體的方法的一個例子。
[0199] 1H-NMR的測定方法例：在気代氯仿中W10質量％的濃度溶解下述多異氯酸醋前 體。該溶液相對于多異氯酸醋前體包含0.03質量％四甲基硅烷。對于化學位移基準，將四 甲基硅烷的氨的信號設為化pm。用1H-NMR測定、測定8. 5卵m附近的鍵合于脈基甲酸醋基 的氮的氨原子（相對于Imol脈基甲酸醋基為Imol的氨原子）的信號和3. 8ppm附近的鄰 接異氯脈酸醋基的亞甲基的氨原子（相對于1摩爾異氯脈酸醋基為6mol的氨原子）的信 號的面積?；谒玫降拿娣e利用下式求出多異氯酸醋前體的異氯脈酸醋基和脈基甲酸醋 基的摩爾比。 陽200] 異氯脈酸醋基/脈基甲酸醋基=化8ppm附近的信號面積/6) / (8. 5ppm附近的信 號面積） 陽201] <聚碳酸醋二醇數(shù)均分子量> 陽202] 下述聚碳酸醋二醇的數(shù)均分子量利用下式而求出。 陽203] 數(shù)均分子量=2/ (聚碳酸醋二醇的0H值X10 ^56. 11)
[0204] <聚碳酸醋二醇0H值>
[0205] 下述聚碳酸醋二醇的0H值基于JISK0070 :1992而求出。具體而言，用50血化 晚對12. 5g乙酸酢進行定容（messup)制備乙酷化試劑。接著，在lOOmL茄狀燒瓶中，精確 稱量2. 5~5.Og合成例中制造的聚碳酸醋二醇。在茄狀燒瓶中用全量吸移管添加5mL乙酷 化試劑和lOmL甲苯后，安裝冷凝管，在100°C下加熱攬拌1小時。用全量吸移管添加2. 5mL 蒸饋水、進而加熱攬拌10分鐘。2~3分鐘冷卻后、添加12. 5mL乙醇、作為指示劑滴加2~ 3滴酪獻之后、用0. 5mol/L乙醇性氨氧化鐘進行滴定。
[0206] 另一方面，作為空白試驗，將5血乙酷化試劑、10血甲苯、2. 5血蒸饋水裝入到 lOOmL茄狀燒瓶中，進行10分鐘加熱攬拌之后，同樣地進行滴定。與其結果一起用下述數(shù)學 式計算0H值。 陽207] 0H值（mg-KOH/g)=(化-曰）X28. 05X巧/e 悅08] a:樣品的滴定量（mL)
[0209] b:空白試驗的滴定量（血）
[0210] e:樣品重量（g) 悅11] f:滴定液的因子
[0212] <聚碳酸醋二醇共聚組成>
[021