丙烯酸二甲基胺基乙酯等具有胺基的(甲基)丙烯酸 酯;叁(甲基)丙烯酰氧乙基三聚異氰酸酯等三聚異氰酸基(甲基)丙烯酸酯;具有聚硅氧 烷骨架的(甲基)丙烯酸酯;聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯等。
[0095] 而且,可與本發(fā)明的樹(shù)脂組合物并用的含有馬來(lái)酰亞胺基的化合物(C-8)可列舉 例如:N-正丁基馬來(lái)酰亞胺、N-己基馬來(lái)酰亞胺、2-馬來(lái)酰亞胺乙基-乙基碳酸酯、2-馬來(lái) 酰亞胺乙基-丙基碳酸酯、N-乙基-(2-馬來(lái)酰亞胺乙基)胺甲酸酯等單官能脂肪族馬來(lái) 酰亞胺類(lèi);N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺等脂環(huán)式單官能馬來(lái)酰亞胺類(lèi);N,N-六亞甲基雙馬來(lái)酰亞 胺、聚丙二醇-雙(3-馬來(lái)酰亞胺丙基)醚、雙(2-馬來(lái)酰亞胺乙基)碳酸酯等脂肪族雙馬 來(lái)酰亞胺類(lèi);1,4-二馬來(lái)酰亞胺環(huán)己烷、異佛酮雙胺酯雙(N-乙基馬來(lái)酰亞胺)等脂環(huán)式 雙馬來(lái)酰亞胺;馬來(lái)酰亞胺乙酸與聚四亞甲基二醇進(jìn)行酯化而得的馬來(lái)酰亞胺化合物、馬 來(lái)酰亞胺己酸與新戊四醇的四環(huán)氧乙烷加成物的酯化所成的馬來(lái)酰亞胺化合物等的羧基 馬來(lái)酰亞胺衍生物與各種(聚)醇進(jìn)行酯化而得的(聚)酯(聚)馬來(lái)酰亞胺化合物等, 但并不限定于此。
[0096] 可與本發(fā)明的樹(shù)脂組合物并用的(甲基)丙烯酰胺化合物(C-9),可列舉例如:丙 烯酰嗎啉、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺等單官能性(甲基)丙烯酰胺類(lèi);亞甲基雙(甲基) 丙烯酰胺等多官能(甲基)丙烯酰胺類(lèi)等。
[0097] 可與本發(fā)明的樹(shù)脂組合物并用的不飽和聚酯(C-10),可列舉例如:福馬酸二甲 酯、福馬酸二乙酯等福馬酸酯類(lèi);馬來(lái)酸、福馬酸等多元不飽和羧酸與多元醇的酯化反應(yīng) 物。
[0098] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物可使用的反應(yīng)性化合物(C),優(yōu)選(C-2)、(C-5)、及(C-6),尤 優(yōu)選(C-5)。
[0099] 包含反應(yīng)性化合物(C)的本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中,本發(fā)明的化合物(A)或(B)與 反應(yīng)性化合物(C)的使用比例為(A)或(B) : (C) = 5 :95至95 :5 (單位為質(zhì)量% ),優(yōu)選 (A)或⑶:(C) = 20 :80至80 :20 (單位為質(zhì)量% )。
[0100] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物通過(guò)活性能量射線而容易地硬化。其中,活性能量射線的具 體例可列舉:紫外線、可見(jiàn)光線、紅外線、X射線、γ射線、激光等電磁波,α射線、β射線、 電子束等粒子束等。若考慮本發(fā)明所適合的用途,則上述活性能量射線中,優(yōu)選紫外線、激 光、可見(jiàn)光線、或電子束。
[0101] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的折射率(D線,25°C )可容易地調(diào)整。折射率(D線,25°C ) 為1. 52至1. 72的范圍者廣泛用作光學(xué)材料。
[0102] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的硬化物指對(duì)本發(fā)明的樹(shù)脂組合物照射活性能量射線令其 硬化者。
[0103] 以使本發(fā)明的樹(shù)脂組合物適合各種用途為目的,亦可于樹(shù)脂組合物中以90質(zhì) 量%為上限而添加其他成分。其他成分可適當(dāng)?shù)厥褂茫壕酆弦l(fā)劑、溶劑、非反應(yīng)性化合物、 無(wú)機(jī)填充劑、有機(jī)填充劑、硅烷偶合劑、賦粘劑、消泡劑、流平劑、塑化劑、抗氧化劑、紫外線 吸收劑、阻燃劑、染料等。以下例示可使用的其他成分。
[0104] 自由基型光聚合引發(fā)劑可列舉例如:苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶 姻丙基醚、苯偶姻異丁基醚等苯偶姻類(lèi);苯乙酮、2, 2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1,1-二氯 苯乙酮、2-羥基-2-甲基-苯基丙烷-1-酮、二乙氧基苯乙酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-甲 基-1- [4-(甲基硫基)苯基]-2-嗎啉基-丙烷-1-酮等苯乙酮類(lèi);2-乙基蒽醌、2-叔丁基 蒽醌、2-氯蒽醌、2-戊基蒽醌等蒽醌類(lèi);2, 4-二乙基硫雜蒽酮、2-異丙基硫雜蒽酮、2-氯硫 雜蒽酮等硫雜蒽酮(thioxanthone)類(lèi);2, 2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、苯基(α,α -二甲 氧基芐基)酮等縮醛類(lèi);二苯甲酮、4, 4' -硫代雙(2-甲基-1,3-苯二酚)、4, 4' -雙甲基 胺基二苯甲酮等二苯甲酮類(lèi);2, 4, 6-三甲基苯甲?;交⒀趸?、雙(2, 4, 6-三甲基 苯甲酰基)_苯基膦氧化物等膦氧化物類(lèi)等現(xiàn)有的一般的自由基型光反應(yīng)引發(fā)劑。
[0105] 此外,亦可并用偶氮雙異丁腈等偶氮系引發(fā)劑、過(guò)氧化苯甲?;雀袘?yīng)熱的過(guò)氧 化物系自由基型引發(fā)劑等。引發(fā)劑可單獨(dú)使用1種,亦可將2種以上并用。
[0106] 溶劑可列舉與前述羧酸酯化步驟及前述酸加成步驟相同的溶劑。該等溶劑可單獨(dú) 或混合使用。
[0107] 非反應(yīng)性化合物為反應(yīng)性低、或無(wú)反應(yīng)性的液狀或是固體狀的低聚物或樹(shù)脂,可 列舉:(甲基)丙烯酸烷酯共聚物、環(huán)氧樹(shù)脂、液狀聚丁二烯、二環(huán)戊二烯衍生物、飽和聚 酯低聚物、二甲苯樹(shù)脂、聚胺酯聚合物、酮樹(shù)脂、酞酸二稀丙酯聚合物(dialIyl phthalate resin,DAP樹(shù)脂)、石油樹(shù)脂、松香樹(shù)脂、氟系低聚物、聚硅氧系低聚物等,但并不限定于此。
[0108] 無(wú)機(jī)填充劑可列舉例如:二氧化娃、氧化娃、碳酸媽、硅酸媽、碳酸鎂、氧化鎂、氧化 鈦、氧化鋯、滑石、高嶺粘土、煅燒粘土、氧化鋅、硫酸鋅、氫氧化鋁、氧化鋁、玻璃、云母、硫酸 鋇、白色氧化錯(cuò)(alumina white)、沸石、氧化娃氣球(silica balloon)、玻璃氣球(glass balloon)等。于該等無(wú)機(jī)填充劑中,亦可通過(guò)添加硅烷偶合劑、鈦酸酯系偶合劑、鋁系偶合 劑、鋯酸酯系偶合劑等而令其反應(yīng)等方法而具有鹵素基、環(huán)氧基、羥基、硫醇基等官能團(tuán)。
[0109] 有機(jī)填充劑可列舉例如:苯并胍胺樹(shù)脂、聚硅氧樹(shù)脂、低密度聚乙烯、高密度聚乙 烯、聚烯烴樹(shù)脂、乙烯/丙烯酸共聚物、聚苯乙烯、丙烯酸共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂、 氟樹(shù)脂、尼龍12、尼龍6/66、酚樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、胺酯樹(shù)脂、聚酰亞胺樹(shù)脂等。
[0110] 硅烷偶合劑可列舉例如:γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷或γ-氯丙基三甲 氧基硅烷等硅烷偶合劑、四(2, 2-二烯丙氧基甲基-1-丁基)雙(二(十三基))亞磷酸酯 鈦酸酯、雙(二辛基焦磷酸酯)伸乙基鈦酸酯等鈦酸酯系偶合劑;乙酰烷氧基二異丙醇鋁等 鋁系偶合劑;乙酰丙酮/鋯錯(cuò)合物等鋯系偶合劑等。
[0111] 可使用于本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的賦粘劑、消泡劑、流平劑、塑化劑、抗氧化劑、紫外 線吸收劑、阻燃劑及染料,只要是習(xí)知慣用者,即可于不損及樹(shù)脂組合物的硬化性、樹(shù)脂特 性的范圍無(wú)特別制限地使用。
[0112] 就得到本發(fā)明的樹(shù)脂組合物而言,只要將上述各成分混合即可,混合的順序、方法 并無(wú)特別限定。
[0113] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物亦包括含有本發(fā)明的化合物(A)、著色劑(D)及粘合劑樹(shù)脂 (E)的著色樹(shù)脂組合物。
[0114] 本發(fā)明的著色樹(shù)脂組合物中,于著色樹(shù)脂組合物的全部固形分100質(zhì)量份中,本 發(fā)明的化合物(A)的含有比例通常為0. 5至99質(zhì)量份,優(yōu)選5至50。
[0115] 本發(fā)明的著色劑(D)可視濾色器等的用途而適當(dāng)?shù)剡x擇色彩、材質(zhì)。具體而言,著 色劑可列舉顏料、染料及天然色素,而上述著色劑可單獨(dú)使用或?qū)?種以上組合使用。其 中,就得到亮度、對(duì)比及色純度高的像素的點(diǎn)而言,優(yōu)選為選自顏料及染料所成的組的至少 1種。
[0116] 上述有機(jī)顏料的優(yōu)選具體例可列舉:色料索引(colour index) (C. I.)中名為 C. I.顏料紅(pigment red)166、C. I.顏料紅 177、C. I.顏料紅 224、C. I.顏料紅 242、C. I.顏 料紅254、C. I.顏料綠7、C. I.顏料綠36、C. I.顏料綠58、C. I.顏料藍(lán)15 :6、C. I.顏料藍(lán) 80、C. I.顏料黃83、C. I.顏料黃138、C. I.顏料黃139、C. I.顏料黃150、C. I.顏料黃180、 C. I.顏料黃211、C. I.顏料橘38、C. I.顏料紫23等。無(wú)機(jī)顏料的優(yōu)選具體例可列舉:碳 黑N欽黑等。
[0117] 顏料亦宜為色淀顏料,具體而言,可列舉:三芳基甲烷系染料、二苯并哌喃系染料 經(jīng)同多酸(isopoly acid)或雜多酸(heteropoly acid)進(jìn)行色淀化(Iaking)者。三芳基 甲烷系色淀顏料例如揭示于日本特開(kāi)2011-186043號(hào)公報(bào)等。二苯并哌喃系色淀顏料例如 揭示于日本特開(kāi)2010-191304號(hào)公報(bào)等。
[0118] 而且,上述染料優(yōu)選二苯并哌喃系染料、三芳基甲烷系染料、花青系染料、蒽醌 系染料、偶氮系染料等。更具體而言,可列舉:日本特開(kāi)2010-32999號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi) 2010-254964號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2011-138094號(hào)公報(bào)、國(guó)際公開(kāi)第10/123071號(hào)小冊(cè)、日本特 開(kāi)2011-116803號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2011-117995號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2011-133844號(hào)公報(bào)、日 本特開(kāi)2011-174987號(hào)公報(bào)等所述的有機(jī)染料。
[0119] 本發(fā)明中的顏料及染料可分別單獨(dú)使用或?qū)?種以上混合使用。
[0120] 于本發(fā)明中,亦可將顏料通過(guò)重結(jié)晶法、再沉淀法、溶劑洗凈法、升華法、真空加熱 法或?qū)⒃摰确椒ńM合而精制使用。而且,顏料亦可視需要將其粒子表面以樹(shù)脂改質(zhì)而使用。 而且,有機(jī)顏料可通過(guò)所謂鹽磨(salt milling)處理將初級(jí)粒子微細(xì)化而使用。鹽磨的方 法可采用例如,日本特開(kāi)平08-179111號(hào)公報(bào)所揭示的方法。
[0121] 本發(fā)明中使用顏料作為著色劑時(shí),可視所需并用分散劑、分散助劑。上述分散劑可 使用例如:陽(yáng)離子系、陰離子系、非離子系等適當(dāng)?shù)姆稚珒?yōu)選聚合物分散劑。具體而 言,可列舉丙烯酸系共聚物、聚胺酯、聚酯、聚乙烯亞胺、聚烯丙基胺等。
[0122] 該等分散劑可通過(guò)商業(yè)方式取得。例如,丙烯酸系分散劑可列舉: Disperbyk-2000、Disperbyk-2001、BYK-LPN6919、BYK-LPN21116、BYK-LPN21324(以 上為BYK公司制)等;胺酯系分散劑可列舉:Disperbyk_161、Disperbyk-162、 Disperbyk-165、Disperbyk-167、Dispe;rbyk-170、Dispe;rbyk-182(以上為 BYK 公司 制)、Solsperse76500 (Lubrizol股份有限公司制)等;聚乙稀亞胺系分散劑可列舉: Solsperse24000 (Lubrizol股份有限公司制)等;聚酯系分散劑可列舉:Ajisper PB821、 Ajisper PB822、Ajisper PB880、Ajisper PB881(以上為 Ajinomoto Fine-Techno 股份有 限公司制)等。
[0123] 而且,上述顏料衍生物具體可列舉:銅酞青素、二酮吡咯并吡咯、喹啉黃 (quinophthalone)的磺酸衍生物等。
[0124] 就著色劑(D)的含量而言,相對(duì)于本發(fā)明的著色樹(shù)脂組合物的全部固形分100質(zhì) 量份,著色劑通常為0. 01至70質(zhì)量份,更宜為優(yōu)選的0. 5至50質(zhì)量份,而以于1. 0至40 質(zhì)量份的范圍內(nèi)為更優(yōu)選。
[0125] 為了著色劑(D)分散時(shí)的分散安定性,本發(fā)明中的粘合劑樹(shù)脂(E)發(fā)揮分散劑、分 散助劑的功效。而且,著色樹(shù)脂組合物用于光蝕刻法時(shí),粘合劑樹(shù)脂(E)以著色劑(D)可溶 于制造濾色器時(shí)的顯影處理步驟中所使用的堿性顯影液為理想。為了形成良好的微細(xì)圖 案,粘合劑樹(shù)脂(E)以具有與光聚合引發(fā)劑、光聚合性單體等的充分的硬化特性為理想。而 且,粘合劑樹(shù)脂(E)選擇與色材化合物、光聚合引發(fā)劑、光聚合性單體、顏料分散液等構(gòu)成 材料的相溶性良好,且著色樹(shù)脂組合物不會(huì)發(fā)生析出、凝集等者。以噴墨法使用著色樹(shù)脂組 合物時(shí),因于堿可溶性并無(wú)特別要求,故只要選擇與其他的構(gòu)成材料的相溶性佳的粘合劑 樹(shù)脂(E)即可。
[0126] 粘合劑樹(shù)脂(E)可使用習(xí)知的樹(shù)脂,優(yōu)選以下列舉的具有1個(gè)以上的羧基或羥基 的乙烯性不飽和單體或是其他可共聚合的具有芳香族烴基、脂肪族烴基的乙烯性不飽和單 體等的共聚物。而且,亦可使用于上述樹(shù)脂的側(cè)鏈或末端等具有環(huán)氧基者、及進(jìn)一步加成丙 烯酸酯的環(huán)氧丙烯酸酯樹(shù)脂。上述樹(shù)脂的單體等可單獨(dú)亦可組合2種以上。
[0127] 可使用作為粘合劑樹(shù)脂的原料的前述含有羧基的不飽和單體,可列舉例如:丙烯 酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α -氯丙烯酸、乙基丙烯酸、肉桂酸等不飽和單羧酸類(lèi);馬來(lái)酸、馬 來(lái)酸酐、富馬酸、衣康酸、衣康酸酐、檸康酸、檸康酸酐、中康酸等不飽和二羧酸(酐)類(lèi);3 元以上的不飽和多元羧酸(酐)類(lèi)、2_(甲基)丙烯酰氧基乙基六氫酞酸、2-甲基丙烯酰氧 基乙基-2-羥基丙基酞酸酯及2-丙烯酰氧基乙基-2-羥基乙基酞酸等。該等具有羧基的 乙烯性不飽和單體可單獨(dú)或?qū)?種以上混合使用。
[0128] 可使用作為粘合劑樹(shù)脂的原料的前述含有羥基的不飽和單體,可列舉例如:(甲 基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲 基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸5-羥基戊酯、(甲 基)丙烯酸4-羥基戊酯、(甲基)丙烯酸3-羥基戊酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲 基)丙烯酸5-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基己酯、(甲基)丙烯酸5-羥基-3-甲基-戊 酯、環(huán)己烷-1,4-二甲醇-單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2