-(2-羥基乙基氧基)乙 酯、單甲基丙烯酸甘油酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯及 聚(乙二醇-丙二醇)單甲基丙烯酸酯等羥基末端聚亞烷二醇單(甲基)丙烯酸酯等。該 等具有羥基的乙烯性不飽和單體可單獨(dú)或?qū)?種以上混合使用。
[0129] 而且,可使用作為粘合劑樹脂的原料的前述以外的不飽和單體可列舉例如:苯乙 烯、α-甲基苯乙烯、鄰-乙烯基甲苯、間-乙烯基甲苯、對-乙烯基甲苯、鄰-氯苯乙烯、 間-氯苯乙烯、對-氯苯乙烯、對-甲氧基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物;(甲基)丙烯酸甲 酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸 正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基) 丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸芐酯、對異丙基苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲 基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧丙酯、鄰-苯基酚縮水甘油醚(甲基)丙烯酸酯、鄰-苯基酚 (甲基)丙烯酸酯羥基乙基化物及(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等不飽和羧酸酯類;(甲基) 丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸三甲基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸降冰 片酯、(甲基)丙烯酸降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸苯基降冰片酯、(甲基)丙烯酸氰基降 冰片酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸薄荷腦酯、(甲 基)丙烯酸蔚酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸二甲基金剛烷酯、(甲基)丙烯 酸三環(huán)[5.2. I. 02'6]癸-8-基酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)[5.2. I. 02'6]癸-4-甲基酯、(甲基) 丙烯酸環(huán)癸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氫酞酸及(甲基)丙烯酸叔丁基環(huán)己酯等脂環(huán) 骨架類;聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯及聚(乙二醇-丙二 醇)單甲基丙烯酸酯等羥基末端聚亞烷二醇單(甲基)丙烯酸酯類;甲氧基聚乙二醇單甲 基丙烯酸酯、月桂氧基聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇聚丙二醇單(甲基) 丙烯酸酯、壬基苯氧基聚乙二醇單丙烯酸酯、壬基苯氧基聚丙二醇單丙烯酸酯及烯丙氧基 聚乙二醇-聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯等烷基末端聚亞烷二醇單(甲基)丙烯酸酯類; 丙烯酸2-胺基乙酯、甲基丙烯酸2-胺基乙酯、丙烯酸2-胺基丙酯、甲基丙烯酸2-胺基丙 酯、丙烯酸3-胺基丙酯及甲基丙烯酸3-胺基丙酯等不飽和羧酸胺基烷基酯類;丙烯酸縮水 甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3, 4-環(huán)氧丁酯、(甲基)丙烯酸(3, 4-環(huán) 氧環(huán)己基)甲酯及(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯縮水甘油醚等不飽和羧酸縮水甘油酯類; 乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯及苯甲酸乙烯酯等羧酸乙烯酯類;乙烯甲基醚、乙烯 乙基醚、烯丙基縮水甘油醚及甲基烯丙基縮水甘油醚等不飽和醚類;丙烯腈、甲基丙烯腈、 α-氯丙烯腈及氰化亞乙烯等氰化乙烯化合物;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α -氯丙烯酰胺、 N-苯基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-(甲基)丙烯酰酞酰亞胺、N-(2-羥基乙基) 丙烯酰胺、Ν-(2-羥基乙基)甲基丙烯酰胺及馬來酰亞胺等不飽和酰胺或是不飽和酰亞胺 類;1,3-丁二烯、異戊二烯及氯平等脂肪族共輒二烯類;以及聚苯乙烯、聚丙烯酸甲酯、聚 甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸正丁酯、聚甲基丙烯酸正丁酯及聚硅氧烷(polysilicone)等于 聚合物分子鏈的末端具有單丙烯酰基或是單甲基丙烯酰基的大分子單體類等。該等不飽和 單體可單獨(dú)或?qū)?種以上混合使用。
[0130] 制造粘合劑樹脂(共聚物)時(shí),使用聚合引發(fā)劑。其中,合成共聚物時(shí)所使用的聚 合引發(fā)劑的具體例可列舉例如:α,α'_偶氮雙(異丁腈)、2,2'_偶氮雙(2-甲基丁腈)、 過辛酸叔丁酯、過氧化二-叔丁基、過氧化苯甲酰基、甲基乙基酮過氧化物等。聚合引發(fā)劑 的使用比例為,相對于合成共聚物所使用的全部單體100質(zhì)量份,聚合引發(fā)劑為〇. 01至25 質(zhì)量份。而且,合成共聚物時(shí),優(yōu)選使用有機(jī)溶劑,使用對于使用的單官能單體、聚合引發(fā)劑 等具有充分的溶解力者??墒褂糜谥圃煺澈蟿渲挠袡C(jī)溶劑,可列舉與后述本發(fā)明的著 色樹脂組合物所含有的有機(jī)溶劑相同者。
[0131] 合成共聚物時(shí)的反應(yīng)溫度優(yōu)選50至120°C,特別優(yōu)選80至100°C。而且,反應(yīng)時(shí) 間優(yōu)選1至60小時(shí),更優(yōu)選3至20小時(shí)。共聚物的優(yōu)選酸價(jià)為10至300 (mgKOH/g),優(yōu)選 羥基價(jià)為10至200 (mgKOH/g)。酸價(jià)或羥基價(jià)為10以下時(shí)顯影性會(huì)降低。共聚物的重均分 子量(Mw)優(yōu)選2000至400000,更優(yōu)選3000至100000。當(dāng)重均分子量為2000以下、或是 400000以上,靈敏度及顯影性等會(huì)降低。又,本發(fā)明中的酸價(jià)指依據(jù)JIS K-2501的方法測 定的值,羥基價(jià)指依據(jù)JIS K-1557的方法測定的值,而且,重均分子量指依GPC(凝膠滲透 色譜)的測定結(jié)果以聚苯乙烯換算所算出的值。
[0132] 而且,共聚物的側(cè)鏈進(jìn)一步導(dǎo)入有不飽和雙鍵的聚合物亦可用于作為粘合劑樹 月旨??闪信e例如:使馬來酸酐與可和馬來酸酐共聚合的苯乙烯、乙烯基酚、丙烯酸、丙烯酸 酯、丙烯酰胺等的共聚物的馬來酸酐部與丙烯酸羥基乙酯等具有醇性羥基的丙烯酸酯、甲 基丙烯酸縮水甘油酯等具有環(huán)氧基的丙烯酸酯反應(yīng),而半酯化的化合物;及使丙烯酸、丙烯 酸酯與丙烯酸羥基乙酯等具有醇性羥基的丙烯酸酯的共聚物的羥基與丙烯酸反應(yīng)的化合 物等。而且,亦可使用胺酯樹脂、聚酰胺、聚酰亞胺樹脂、聚酯樹脂、市售的PSY-C1(新中村 化學(xué)工業(yè)制)ACA-200M(DAICEL公司制)、0RGA-3060(大阪有機(jī)化學(xué)制)、AX3-BNX02(日 本觸媒制)、UXE-3024(日本化藥制)、UXE-3000(日本化藥制)、ZGA-287H(日本化藥 制)、TCR-1338H(日本化藥制)、ZXR-1722H(日本化藥制)、ZFR-1401H(日本化藥制)、 ZCR-1642H (日本化藥制)作為粘合劑樹脂。
[0133] 粘合劑樹脂(E)可于本發(fā)明的著色樹脂組合物單獨(dú)或2種以上混合使用。
[0134] 可使用于本發(fā)明樹脂組合物的粘合劑樹脂(E),優(yōu)選前述含有羧基的不飽和單體、 前述不飽和羧酸酯類的共聚物。該共聚物,例如PSY-Cl (新中村化學(xué)工業(yè)制)可于市面上 取得。
[0135] 就本發(fā)明的著色樹脂組合物的粘合劑樹脂(E)的含有比例而言,于著色樹脂組合 物的全部固形分100質(zhì)量份中,通常為0. 5至99質(zhì)量份、優(yōu)選5至50質(zhì)量份。粘合劑樹 脂(E)的含量未達(dá)0.5質(zhì)量份時(shí),堿顯影性會(huì)降低,有于形成像素的部分以外的區(qū)域發(fā)生臟 污、殘膜等問題的情形。
[0136] 于本發(fā)明的濾色器用著色樹脂組合物中,亦可以降低著色樹脂組合物的粘度、改 善著色樹脂組合物涂布時(shí)的作業(yè)性為目的而并用有機(jī)溶劑。作為有機(jī)溶劑者,優(yōu)選使用對 于著色樹脂組合物的構(gòu)成成分的粘合劑樹脂、光聚合引發(fā)劑等具有充分的溶解力,對于合 成粘合劑樹脂所使用的單官能單體、聚合引發(fā)劑等亦具有充分的溶解力者。而且,亦宜使用 即使在作成顏料分散體時(shí)也可保持分散安定性者。
[0137] 含有本發(fā)明的著色樹脂組合物的有機(jī)溶劑的具體例,可列舉:苯、甲苯及二甲苯等 苯類;甲基賽路蘇、乙基賽路蘇及丁基賽路蘇等賽路蘇類;甲基賽路蘇乙酸酯、乙基賽路蘇 乙酸酯及丁基賽路蘇乙酸酯等賽路蘇乙酸酯類;丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚 乙酸酯及丙二醇單丁基醚乙酸酯等丙二醇單烷基醚乙酸酯類;甲氧基丙酸甲酯、甲氧基丙 酸乙酯、乙氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯等丙酸酯類;乳酸甲酯、乳酸乙酯及乳酸丁酯等 乳酸酯類;二乙二醇單甲基醚及二乙二醇單乙基醚等二乙二醇類;乙酸甲酯、乙酸乙酯及 乙酸丁酯等乙酸酯類;二甲基醚、二乙基醚、四氫呋喃及二氧六環(huán)等醚類;丙酮、甲基乙基 酮、甲基丁基酮及環(huán)己酮等酮類;以及甲醇、乙醇、丁醇、異丙基醇、二丙酮醇及芐醇等醇類 等,但并不限定于此。
[0138] 有機(jī)溶劑可于本發(fā)明的著色樹脂組合物單獨(dú)或2種以上組合使用。就本發(fā)明的 著色樹脂組合物中的有機(jī)溶劑使用量而言,相對于著色樹脂組合物的全部固形分100質(zhì)量 份,通常為10000質(zhì)量份以下,優(yōu)選100至1000質(zhì)量份。
[0139] 本發(fā)明的著色樹脂組合物亦可含有光聚合引發(fā)劑及/或硬化促進(jìn)劑。著色樹脂組 合物可含有的光聚合引發(fā)劑,優(yōu)選對于從一般作為曝光光源所使用的超高壓水銀燈射出的 紫外線具有充分的靈敏度者,亦可使用自由基聚合性的光自由基引發(fā)劑、離子硬化性的光 酸產(chǎn)生劑或光堿產(chǎn)生劑等的任一者。而且,為了以更少的曝光能量進(jìn)行硬化,可組合使用稱 作增敏劑的聚合促進(jìn)劑成分。光聚合引發(fā)劑的具體例可列舉:二苯甲酰(benzil)、苯偶姻 醚、苯偶姻丁基醚、苯偶姻丙基醚、二苯甲酮、3, 3' -二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、苯甲?;?苯甲酸、苯甲?;郊姿岬孽セ铩?-苯甲?;?4' -甲基二苯基硫醚、芐基二甲基縮酮、 2- 丁氧基乙基-4-甲基胺基苯甲酸酯、氯硫雜蒽酮、甲基硫雜蒽酮、乙基硫雜蒽酮、異丙基 硫雜蒽酮、二甲基硫雜蒽酮、二乙基硫雜蒽酮、二異丙基硫雜蒽酮、二甲基胺基甲基苯甲酸 酯、1- (4-十二基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-羥基-2-甲 基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、苯甲?;姿峒?酯、2-甲基-1-(4-甲基硫苯基)-2-嗎啉基丙烷-1-酮、2-苯甲基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎 啉基苯基)-丁酮-1、2, 4-雙(三氯甲基)-6- (4-甲氧基苯基)-1,3, 5-均三嗪、2, 4, 6-叁 (三氯甲基)-1,3,5-均三嗪、2,4-雙(三溴甲基)-6-(4'-甲氧基苯基)-1,3,5-均三嗪、 2, 4, 6-叁(三溴甲基)-1,3, 5-均三嗪、2, 4-雙(三氯甲基)-6-(1,3-苯并二氧雜環(huán)戊 烷-5-基)-1,3, 5-均三嗪、二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、1-(4-苯基硫基苯基)丁烷-1,2-二 酮-2-肟-O-苯甲酸酯、I-(4-甲基硫基苯基)丁烷-1,2-二酮-2-肟-O-乙酸酯、I-(4-甲 基硫基苯基)丁烷-1-酮肟-0-乙酸酯、4, 4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、P-二甲基胺 基苯甲酸異戊酯、P-二甲基胺基苯甲酸乙基酯、2, 2' -雙(0-氯苯基)-4, 4',5, 5' -四苯 基-1,2'-聯(lián)咪唑、重氮萘醌系引發(fā)劑;和市售的Kayacure DMBI、Kayacure BDMK、Kayacure BP-100、Kayacure BMBI、Kayacure DETX-S、Kayacure EPA(皆為日本化藥制),Darocur 1173、Darocur 1116(皆為 Merck Japan 制),Irgacure 907 (BASF Japan 制)、Irgacure 369(BASF Japan 制)、Irgacure 379EG(BASF Japan 制)、Irgacure OXE-Ol(BASF Japan 制)、Irgacure OXE-〇2 (BASF Japan 制)、Irgacure PAGlO3 (BASF Japan 制)、TME-三(三 和CHEMICAL制)、聯(lián)咪唑(黑金化成制)、STR-110、STR-I (皆為RESPE CHEMICAL制)等, 但并不限定于此。
[0140] 于本發(fā)明的著色樹脂組合物中,光聚合引發(fā)劑可單獨(dú)或2種以上組合使用。相對 于著色樹脂組合物的全部固形分100質(zhì)量份,光聚合引發(fā)劑的含量通常為0. 5至50質(zhì)量 份,優(yōu)選1至25質(zhì)量份。
[0141] 本發(fā)明的濾色器用著色樹脂組合物可含有的硬化促進(jìn)劑促進(jìn)離子硬化的反應(yīng)催 化劑,可列舉例如:1級至3級的胺或咪唑類等含有N的雜環(huán)化合物、酸酐等。
[0142] 胺的具體例可列舉:三乙基胺、三乙醇胺、日本化藥制品的Kayahard A-A、 Kayabond C_100、Kayabond C-200S、Kayabond C-300S 等。
[0143] 咪唑的具體例可列舉:四國化成工業(yè)制品的Curezol 2MZ-H、Curezol C11Z、 Curezol C17Z、Curezol 1,2DMZ、Curezol 2E4MZ、Curezol 2PZ、Curezo 12P4MZ、Curezol 1B2MZ、Curezol 1B2PZ、Curezol 2MZ-CN、Curezol Cl 1Z-CN、Curezol 2E4MZ-CN、Curezol 2PZ-CN、Curezol CllZ-CNS、Curezol2PZCNS-PW、Curezol 2MZ-A、Curezol Cl1Z-A、Curezol 2E4MZ-A、Curezol 2MA-0K、Curezol 2PZ-0K、Curezol 2PHZ-PW、Curezol 2P4MHZ-PW、 Curezol TBZ、Curezol 2PZL-T、Curezol VT、Curezol SFZ 等。
[0144] 酸酐的具體例可列舉:馬來酸酐、琥珀酸酐、酞酸酐、四氫酞酸酐、苯均四酸酐、聯(lián) 苯四羧酸二酐、日本化藥制品的Kayahard MCD等。該等酸酐中,硬化促進(jìn)劑優(yōu)選咪唑類,就 反應(yīng)性而言,更優(yōu)選 Curezol 1B2PZ、Curezo 12PZ、Curezol 1B2MZ 及 Curezol 2E4MZ 〇
[0145] 相對于著色樹脂組合物的全部固形分100質(zhì)量份,硬化促進(jìn)劑的含量通常為