s+t等于0至6的整數(shù)，s+t優(yōu)選等于4，s+t非 常優(yōu)選等于2，s+t非常特別優(yōu)選等于1，s+t尤其優(yōu)選等于0。
[0068] 本發(fā)明意義上的另一種優(yōu)選的化合物是下式(3b)的一種
[0069]
[0070]其中p是1至4的整數(shù)，優(yōu)選正好為2,非常優(yōu)選正好為1。
[0071]本發(fā)明意義上的另一種優(yōu)選的化合物是下式(3c)的一種
[0072
[0073]在另一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及通式(12)化合物 [0074；
[0075] 其中V等于0或S，并且其中本文給出的定義和優(yōu)選的實(shí)施方式適用于所用的標(biāo)記 和符號(hào)。所述式(12)化合物中的V非常優(yōu)選地等于0。
[0076] 在另一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及通式(13)化合物
[0077
[0078] 其中V等于0或S，并且其中本文給出的定義和優(yōu)選的實(shí)施方式適用于所用的標(biāo)記 和符號(hào)，并且其中芳族環(huán)A和A'各自具有最多一個(gè)取代基R 1^卩s等于0或1并且t等于0或1， 其中s+t可等于0、1或2。式(13)化合物中的V非常優(yōu)選地等于0。
[0079] 在一個(gè)非常優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及通式(14)化合物
[0080
[0081] 其中本文給出的定義和優(yōu)選實(shí)施方式適用于所用的標(biāo)記和符號(hào)，并且其中芳族環(huán) A和A '各自具有最多一個(gè)取代基R1。
[0082] 亦一個(gè)非常賠別優(yōu)詵的走施方忒由.太發(fā)明姝75通式（15)化合物 [008
[0084]其中本文給出的定義和優(yōu)選的實(shí)施方式適用于所用的符號(hào)，并且其中被R1取代的 兩個(gè)芳族環(huán)各自具有最多一個(gè)取代基R1，其中被R1取代的兩個(gè)環(huán)A和A'上的R1非常優(yōu)選地等 于H。
[0085]在一個(gè)非常特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及通式(16)化合物 [008
[0087] 其中本文給出的定義和優(yōu)選的實(shí)施方式適用于所用的符號(hào)，其中被R1取代的兩個(gè) 芳族環(huán)各自具有最多一個(gè)取代基R 1，其中被R1取代的兩個(gè)環(huán)A和A '上的R1非常優(yōu)選地等于H。
[0088] 在一個(gè)非常特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及通式(17)化合物
[0089；
[0090] 其中本文給出的定義和優(yōu)選的實(shí)施方式適用于所用的符號(hào)，并且其中被R1取代的 兩個(gè)芳族環(huán)各自具有最多一個(gè)取代基R 1，其中被R1取代的兩個(gè)環(huán)A和A'上的R1非常優(yōu)選地等 于H。
[0091] 在一個(gè)非常特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及通式(18)化合物
[0092]
[0093] 其中本文給出的定義和優(yōu)選的實(shí)施方式適用于所用的符號(hào)，并且其中被R1取代的 兩個(gè)芳族環(huán)各自具有最多一個(gè)取代基R1，其中被R1取代的兩個(gè)環(huán)A和A '上的R1非常優(yōu)選地等 于H。
[0094] 在另一個(gè)非常特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及通式(19)化合物
[0095]
[0096] 其中本文給出的定義和優(yōu)選的實(shí)施方式適用于所用的符號(hào)，并且其中被R1取代的 兩個(gè)芳族環(huán)各自具有最多一個(gè)取代基R 1，其中被R1取代的兩個(gè)環(huán)A和A'上的R1非常優(yōu)選地等 于H，并且其中p是1至4的整數(shù)，優(yōu)選1或2,非常優(yōu)選正好為2,尤其優(yōu)選正好為1。
[0097] 在另一個(gè)非常特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及通式(20)化合物
[0098]
[0099] 其中本文給出的定義和優(yōu)選的實(shí)施方式適用于所用的符號(hào)，并且其中被R1取代的 兩個(gè)芳族環(huán)各自具有最多一個(gè)取代基R 1，其中被R1取代的兩個(gè)環(huán)A和A'上的R1非常優(yōu)選地等 于H，并且其中p是1至4的整數(shù)，優(yōu)選1或2,非常優(yōu)選正好為2,尤其優(yōu)選正好為1。
[0100] 在另一個(gè)非常特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及通式(21)化合物
[0101]
[0102] 其中本文給出的定義和優(yōu)選的實(shí)施方式適用于所用的符號(hào)，并且其中被R1取代的 兩個(gè)芳族環(huán)各自具有最多一個(gè)取代基R 1，其中被R1取代的兩個(gè)環(huán)A和A'上的R1非常優(yōu)選地等 于H，并且其中p是1至4的整數(shù)，優(yōu)選1或2,非常優(yōu)選正好為2,尤其優(yōu)選正好為1。
[0103] 在另一個(gè)非常特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及通式(22)化合物
[0104]
[0105] 其中本文給出的定義和優(yōu)選的實(shí)施方式適用于所用的符號(hào)，并且其中被R1取代的 兩個(gè)芳族環(huán)各自具有最多一個(gè)取代基R 1，其中被R1取代的兩個(gè)環(huán)A和A'上的R1非常優(yōu)選地等 于H，并且其中p是1至4的整數(shù)，優(yōu)選1或2,非常優(yōu)選正好為2,尤其優(yōu)選正好為1。
[0106] Z優(yōu)選是單鍵或具有5至60個(gè)環(huán)原子的二價(jià)芳族或雜芳族環(huán)或環(huán)系，優(yōu)選是其中環(huán) 或環(huán)系優(yōu)選既不與含有環(huán)A和A'的環(huán)系橋連又不與ETG橋連的具有5至60個(gè)環(huán)原子的芳族環(huán) 或環(huán)系，其中Z優(yōu)選地是亞吡啶基、亞嘧啶基、亞苯基、亞聯(lián)苯基或芴、螺環(huán)、亞三聯(lián)苯基、噻 吩、呋喃、二苯并呋喃或二苯并噻吩基團(tuán)，其中亞苯基、亞聯(lián)苯基或亞三聯(lián)苯基基團(tuán)是特別 優(yōu)選的，亞苯基基團(tuán)是非常特別優(yōu)選的。
[0107] 為了本申請(qǐng)的目的，兩個(gè)或更多個(gè)基團(tuán)可彼此形成環(huán)的構(gòu)想旨在被認(rèn)為尤其是指 兩個(gè)基團(tuán)通過化學(xué)鍵彼此連接。這旨在由以下方案示出：
[0108]
[0109] 然而，此外，上述構(gòu)想也旨在被認(rèn)為是指，在其中兩個(gè)基團(tuán)之一表示氫的情況下， 第二基團(tuán)鍵合在氫原子所鍵合的位置處，從而成環(huán)。這旨在由以下方案示出：
[0110]
[0111] 此處稠合芳基基團(tuán)被認(rèn)為是指如下的芳基基團(tuán)，其含有兩個(gè)或更多個(gè)彼此稠合、 即彼此共用一個(gè)或多個(gè)芳族鍵的芳族環(huán)。相應(yīng)的定義適用于雜芳基基團(tuán)。與其環(huán)原子數(shù)目 無關(guān)，稠合芳基基團(tuán)的實(shí)例是萘基、蒽基、芘基、菲基和茈基。稠合雜芳基基團(tuán)的實(shí)例是喹啉 基、吲哚基、咔唑基和吖啶基。
[0112] 以下是本申請(qǐng)意義上的化學(xué)基團(tuán)的一般定義：
[0113]本發(fā)明意義上的芳基基團(tuán)含有6至60個(gè)芳族環(huán)原子;本發(fā)明意義上的雜芳基基團(tuán) 含有5至60個(gè)芳族環(huán)原子，其中的至少一個(gè)是雜原子。所述雜原子優(yōu)選地選自N、0和S。這代 表了基本的定義。如果在本發(fā)明說明書中，例如在存在的芳族環(huán)原子或雜原子的數(shù)量方面 指出了其它優(yōu)選方式，則適用這些優(yōu)選方式。
[0114] 此處芳基基團(tuán)或雜芳基基團(tuán)被認(rèn)為是指簡單的芳族環(huán)，即苯，或者簡單的雜芳族 環(huán)，例如吡啶、嘧啶或噻吩，或者稠合(縮合）的芳族或雜芳族的多環(huán)，例如萘、菲、喹啉或咔 唑。在本申請(qǐng)意義上的稠合(縮合)的芳族或雜芳族多環(huán)由兩個(gè)或更多個(gè)彼此稠合的簡單的 芳族或雜芳族環(huán)組成。
[0115] 本發(fā)明意義上的缺電子雜芳基基團(tuán)被定義為具有至少兩個(gè)雜原子的5元雜芳基環(huán) 基團(tuán)，例如咪唑、鑼唑、_二唑等，或定義為具有至少一個(gè)雜原子的6元雜芳基環(huán)基團(tuán)，例如 P比啶、啼啶、R比嗪、三嗪等。其它6元芳基或6元雜芳基環(huán)基團(tuán)也可以稠合到這些基團(tuán)上，例如 在苯并咪唑、喹啉或菲咯啉中情況就是這樣。
[0116] 在每種情況下可被上述基團(tuán)取代并且可經(jīng)由任何希望的位置與所述芳族或雜芳 族環(huán)系連接的芳基或雜芳基基團(tuán)，特別被認(rèn)為是指衍生于如下物質(zhì)的基團(tuán)：苯、萘、蒽、菲、 芘、二氫芘、麓、茈、熒蒽、苯并蒽、苯并菲、并四苯、并五苯、苯并芘、呋喃、苯并呋喃、異苯并 呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、異苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、異吲哚、咔唑、吡 啶、喹啉、異喹啉、吖啶、菲啶、苯并-5，6-喹啉、苯并-6，7-喹啉、苯并-7，8-喹啉、吩噻嗪、吩 fl惡嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并 咪唑、唑、苯并嘟唑、萘并嚅唑、蒽并嗯唑、菲并曝唑、異嗯唑、1，2-噻唑、1，3-噻唑、苯并 噻唑、噠嗪、苯并噠嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、吡嗪、吩嗪、萘啶、氮雜咔唑、苯并咔啉、菲咯 啉、1，2,3_三唑、1，2,4_三唑、苯并三唑、1，2,3_麵二唑、1，2,4-睡二唑、1，2,5_曝二唑、1，3， 4-嚅二唑、1，2,3_ 噻二唑、1，2,4_ 噻二唑、1，2,5_ 噻二唑、1，3,4_ 噻二唑、1，3,5_ 三嗪、1，2， 4-三嗪、1，2,3_三嗪、四唑、1，2,4,5_四嗪、1，2,3,4_四嗪、1，2,3,5_四嗪、嘌呤、蝶啶、吲嗪 和苯并噻二唑。
[0117]根據(jù)本發(fā)明定義的芳氧基基團(tuán)被認(rèn)為是指經(jīng)由氧原子鍵合的如上文所定義的芳 基基團(tuán)。類似的定義適用于雜芳氧基基團(tuán)。
[0118]本發(fā)明意義上的芳族環(huán)系在環(huán)系中含有6至60個(gè)C原子。本發(fā)明意義上的雜芳族環(huán) 系含有5至60個(gè)芳族環(huán)原子，其中的至少一個(gè)是雜原子。所述雜原子優(yōu)選選自N、0和/或S。本 發(fā)明意義上的芳族或雜芳族環(huán)系旨在被認(rèn)為是指不必僅含有芳基或雜芳基基團(tuán)的體系，而 是其中多個(gè)芳基或雜芳基基團(tuán)還可通過非芳族單元(優(yōu)選小于非Η原子的10%)連接，所述 非芳族單元例如是sp 3_雜化的C、Si、N或0原子，sp2-雜化的C或Ν原子，或者sp-雜化的C原子。 因此，例如，和其中兩個(gè)或更多個(gè)芳基基團(tuán)例如通過直鏈或環(huán)狀的烷基、烯基或炔基基團(tuán)或 通過甲硅烷基基團(tuán)連接的體系一樣，諸如9,9'_螺二芴、9,9'_二芳基芴、三芳基胺、二芳基 醚、芪等的體系同樣旨在被認(rèn)為是本發(fā)明意義上的芳族環(huán)系。此外，其中兩個(gè)或更多個(gè)芳基 或雜芳基基團(tuán)通過單鍵彼此連接的體系，例如，諸如聯(lián)苯、三聯(lián)苯或二苯基三嗪的體系，也 被認(rèn)為是本發(fā)明意義上的芳族或雜芳族環(huán)系。
[0119] 在每種情況下還可被如上文所定義的基團(tuán)取代并且可經(jīng)由任何希望的位置與所 述芳族或雜芳族基團(tuán)連接的具有5-60個(gè)芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，特別被認(rèn)為是指 衍生于如下物質(zhì)的基團(tuán)：苯、萘、蒽、苯并蒽、菲、苯并菲、芘、窟、茈、熒蒽、并四苯、并五苯、苯 并芘、聯(lián)苯、偶苯、三聯(lián)苯、三聚苯、四聯(lián)苯、芴、螺二芴、二氫菲、二氫芘、四氫芘、順式或反式 茚并芴、三聚茚、異三聚茚、螺三聚茚、螺異三聚茚、呋喃、苯并呋喃、異苯并呋喃、二苯并呋 喃、噻吩、苯并噻吩、異苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、異吲哚、咔唑、吲哚并咔唑、茚并 咔唑、吡啶、喹啉、異喹啉、吖啶、菲啶、苯并-5，6-喹啉、苯并-6，7-喹啉、苯并-7，8-喹啉、吩 噻嗪、吩躧嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、 喹喔啉并咪唑、嗯唑、苯并囉唑、萘并囉唑、蒽并I馨唑、菲并嗯唑、異騾唑、1，2-噻唑、1，3-噻 唑、苯并噻唑、噠嗪、苯并噠嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、1，5-二氮雜蒽、2，7-二氮雜芘、2，3-二氮雜芘、1，6_二氮雜芘、1，8_二氮雜芘、4，5_二氮雜芘、4,5,9,10-四氮雜茈、吡嗪、吩嗪、 吩醺嗪、吩噻嗪、熒紅環(huán)、萘啶、氮雜咔唑、苯并咔啉、菲咯啉、1，2，3-三唑、1，2，4-三唑、苯 并三唑、1，2,3-_ 二唑、1，2,4_ 囉二唑、1，2,5-_ 二唑、1，3,4-_ 二唑、1，2,3_ 噻二唑、1，2， 4-噻二唑、1，2,5_ 噻二唑、1，3,4_ 噻二唑、1，3,5_ 三嗪、1，2,4_ 三嗪、1，2,3_ 三嗪、四唑、1，2， 4，5-四嗪、1，2，3，4-四嗪、1，2，3，5-四嗪、嘌呤、蝶啶、吲嗪和苯并噻二唑，或這些基團(tuán)的組 合。
[0120] 為了本發(fā)明的目的，其中單獨(dú)的Η原子或CH2基團(tuán)還可被上文在所述基團(tuán)定義下提 及的基團(tuán)取代的具有1至40個(gè)C原子的直鏈烷基基團(tuán)或者具有3至40個(gè)C原子的支鏈或環(huán)狀 的烷基基團(tuán)或者具有2至40個(gè)C原子的烯基或炔基基團(tuán)，優(yōu)選被認(rèn)為是指如下的基團(tuán)：甲基、 乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、環(huán)戊 基、新戊基、正己基、環(huán)己基、新己基、正庚基、環(huán)庚基、正辛基、環(huán)辛基、2-乙基己基、三氟甲 基、五氟乙基、2,2,2_三氟乙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環(huán)戊烯基、己烯基、環(huán)己烯 基、庚烯基、環(huán)庚烯基、辛烯基、環(huán)辛烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基或辛炔 基。具有1至40個(gè)C原子的烷氧基或硫代烷基基團(tuán)優(yōu)選被認(rèn)為是指甲氧基、三氟甲氧基、乙氧 基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、仲戊氧基、2-甲基丁氧基、正己氧基、環(huán)己氧基、正庚氧基、環(huán)庚氧基、正辛氧基、環(huán)辛氧基、2-乙基己氧 基、五氟乙氧基、2,2,2_三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁 硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、仲戊硫基、正己硫基、環(huán)己硫基、正庚硫基、環(huán)庚硫基、 正辛硫基、環(huán)辛硫基、2-乙基己硫基、三氟甲硫基、五氟乙硫基、2,2,2_三氟乙硫基、乙烯硫 基、丙烯硫基、丁烯硫基、戊烯硫基、環(huán)戊烯硫基、己烯硫基、環(huán)己烯硫基、庚烯硫基、環(huán)庚烯 硫基、辛稀硫基、環(huán)辛稀硫基、乙塊硫基、丙塊硫基、丁塊硫基、戊塊硫基、己塊硫基、庚塊硫 基或辛炔硫基。
[0121] 基團(tuán)ETG優(yōu)選是可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R1取代的缺電子雜芳族基團(tuán)。甚至更優(yōu)選的 是具有6個(gè)芳族環(huán)原子的雜芳族基團(tuán)，所述芳族環(huán)原子中的至少一個(gè)、優(yōu)選所述芳族環(huán)原子 中的兩個(gè)、非常優(yōu)選所述芳族環(huán)原子中的至少三個(gè)是N原子，或具有5個(gè)芳族環(huán)原子的雜芳 族基團(tuán)，所述芳族環(huán)原子中的至少兩個(gè)是雜原子，優(yōu)選所述芳族環(huán)原子中的至少一個(gè)是N原 子，所述基團(tuán)可被R 1取代，其中另外的芳基或雜芳基基團(tuán)在每種情況下也可稠合到這些基 團(tuán)上。
[0122] 此處優(yōu)選的缺電子雜芳族基團(tuán)選自以下基團(tuán)。
[0123]
[0124]
[0125] 其中虛線鍵標(biāo)記鍵合位置，R1如上文所定義的，并且
[0126] Q'在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地表示CR1或N，并且
[0127] Q" 是 NR\〇或 S;
[0128] 其中至少一個(gè)Q '等于N和/或至少一個(gè)Q"等于NR1。
[0129] 缺電子雜芳族基團(tuán)的優(yōu)選實(shí)例是：吡啶、吡嗪、嘧啶、噠嗪、1，2，4-三嗪、1，3，5-三 嗪、喹啉、異喹啉、喹喔啉、吡唑、咪唑、苯并咪唑、噻唑、苯并噻唑、蠛唑或苯并廳唑，其各自 可被R1取代。所述電子傳輸基團(tuán)甚至更優(yōu)選是被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R1取代的吡啶、吡嗪、嘧啶、 噠嗪或1，3,5_三嗪。
[0130] 非常優(yōu)選的缺電子雜芳族基團(tuán)選自以下基團(tuán)：
[0131]
[0132]
[0133] ETG中的取代基R1優(yōu)選選自Η或具有5至60個(gè)芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，所 述環(huán)系在每種情況下可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R 2取代，其中式(Ε-11)、（Ε-17)和(Ε-18)的基團(tuán) 是甚至更優(yōu)選的，式(E-l 1)的基團(tuán)是最優(yōu)選的。
[0134] 非常特別優(yōu)選的ETG的實(shí)例是可被一個(gè)或多個(gè)彼此獨(dú)立的基團(tuán)R2取代的以下基 團(tuán)，其中虛線鍵表示與基團(tuán)Ar 1和Ar2的鍵合位置。
[01：
[0136]
[0137]
[0138] 所述電子傳輸基團(tuán)優(yōu)選具有低于-1.3eV、非常優(yōu)選低于-2.5eV、非常特別優(yōu)選低 于-2.7eV的LUM0 (最低未占分子軌道)能量。使用下文所述的方法確定所述電子傳輸基團(tuán)的 LUM0能量。在計(jì)算中，將所述電子傳輸基團(tuán)視為孤立的。在式(E-1)至(E-34)的基團(tuán)中，虛線 鍵被與苯基基團(tuán)連接的鍵代替。例如，使用以下化合物來計(jì)算式(E-19)的電子傳輸基團(tuán)的 LUM0能量：
[0139；
[0140] 在本申請(qǐng)中通過量子-化學(xué)計(jì)算來確定所述材料的分子軌道，特別還是最高占據(jù) 分子軌道(HOMO)和最低未占分子軌道(LUM0)、其能級(jí)和最低三重態(tài)h或最低激發(fā)單重態(tài)Si 的能量。為了計(jì)算沒有金屬的有機(jī)物質(zhì)，首先利用"基態(tài)/半經(jīng)驗(yàn)/默認(rèn)自旋/AMI/電荷0/自 旋單重態(tài)"方法進(jìn)行幾何結(jié)構(gòu)優(yōu)化。隨后基于優(yōu)化的幾何結(jié)構(gòu)進(jìn)行能量計(jì)算。此處使用"TD-SCF/DFT/默認(rèn)自旋/B3PW91"方法以及"6-31G(d)"基組（電荷0/自旋單重態(tài)）。對(duì)于含金屬的 化合物，經(jīng)由"基態(tài)/哈特里-?？?他^代64〇〇1〇/默認(rèn)自旋/1^1^2冊(cè)/電荷0/自旋單重態(tài)" 方法優(yōu)化幾何結(jié)構(gòu)。與上文關(guān)于有機(jī)物質(zhì)所述的方法類似地進(jìn)行能量計(jì)算，區(qū)別在于 "LanL2DZ"基組用于金屬原子并且"6-31G(d)"基組用于配體。能量計(jì)算得到以哈特里為單 位計(jì)量的HOMO能級(jí)HEh或LUM0能級(jí)LEh。由此如下確定參照循環(huán)伏安法測量校準(zhǔn)的HOMO和 LUM0能級(jí)，其以電子伏特計(jì)量：
[0141] H0M0(eV)=((HEh*27.212)-0.9