0g(124.1毫摩爾）的3-溴-9-苯基- 9H-咔唑和78.9ml (158毫摩爾）的Na2C03(2M溶液）懸浮在120ml甲苯、120ml乙醇和100ml水 中。向這種懸浮液中添加2.6g(2.2毫摩爾）的Pd(PPh3)4,并且將反應(yīng)混合物在回流下加熱16 小時。在冷卻后，分離出有機相，經(jīng)由硅膠過濾，用200ml水洗滌三次，隨后蒸發(fā)至干。使殘余 物從甲苯中重結(jié)晶。產(chǎn)率為49.7g( 121毫摩爾），對應(yīng)于理論的97%。
[0273]可以類似地獲得以下化合物：
[0274]
[0275]
[0276]
[0277]
[0278]
[0279] 將8.0g(42.2毫摩爾）的碘化銅（I)和11.7ml(97.5毫摩爾）的反式環(huán)己二胺添加至 42g( 234毫摩爾）的2-苯基-1H-苯并咪唑、57.7g(234毫摩爾）的4-溴-二苯并呋喃和416.4g (1961毫摩爾）的磷酸鉀在1170ml二嗯烷中的劇烈攪拌的懸浮液，隨后將混合物在回流下加 熱16小時。在冷卻后，利用抽吸過濾出沉淀的固體，用50ml甲苯洗滌三次，用50ml的乙醇:水 (l:l，v:v)洗滌三次和用100ml乙醇洗滌三次。產(chǎn)率:52g(144毫摩爾），理論的85%。
[0280] 可以類似地獲得以下化合物：
[0281]
[0283] 實施例3
[0284] 3,9-二苯基-6-(6-三甲基硅烷基二苯并呋喃-4-基)- 9!1-咔唑的合成
[0285]
[0286] 將127ml (225.4毫摩爾）的正丁基鋰（己烷中為2.5M)逐滴添加至58.7g( 121毫摩 爾）的3-二苯并呋喃-4-基-6，9-二苯基-9H-咔唑和28g( 242毫摩爾）的TMEDA在1000ml的THF 中的冷卻至20 °C的溶液。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌3小時，然后冷卻至0°C，并且在30分鐘 過程內(nèi)逐滴添加26g(242毫摩爾）的氯三甲基硅烷，并且將混合物在室溫下攪拌8小時。隨后 在真空中除去溶劑，并且利用氯仿作為洗脫劑在硅膠上通過層析純化殘余物。產(chǎn)率:41g(72 毫摩爾），理論的61 %。
[0287] 可以類似地獲得以下化合物：
[0288] _
[0289]
[0290]
[0291] 實施例4
[0292] 6-(3,9-二苯基-9H-咔唑-3-基)-4-二苯并呋喃基硼酸的合成
[0293]
[0294] 在保護(hù)性氣體下將21g(86毫摩爾）的三溴化溴逐滴添加至40g(72毫摩爾）的3,9_ 二苯基-6-(6-三甲基硅烷基-二苯并呋喃-4-基)-9H-咔唑于500ml二氯甲烷中的溶液，并且 將混合物在室溫下攪拌10小時。然后向混合物中緩慢地添加少量水，并且過濾出沉淀出來 的殘余物并用庚烷洗滌。產(chǎn)率為32g(61毫摩爾），對應(yīng)于理論的85%。
[0295"·
[0296；
[0297
[0298] 實施例5
[0299] 6-(3,9-二苯基-9H-咔唑-3-基)-4-二苯并呋喃基硼酸的合成
[0300]
[0301] 將9g( 32毫摩爾）的4，6-二苯并呋喃二基雙硼酸、12.5g( 31.6毫摩爾）的3-溴-9-苯 基-9H-咔唑、311111(63毫摩爾）的似2〇)3(21溶液)懸浮于1201111甲苯、1201111乙醇中。向這種懸 浮液中添加0.73g(0.63毫摩爾）的Pd(PPh 3)4，并且將反應(yīng)混合物在回流下加熱16小時。在冷 卻后，分離出有機相，經(jīng)由硅膠過濾，用200ml水洗滌三次，隨后蒸發(fā)至干。使殘余物從甲苯 中重結(jié)晶。產(chǎn)率為11.2g(21毫摩爾），對應(yīng)于理論的67%。
[0302] 可以類似地獲得以下化合物：
[0305] 實施例6[0306] 10-(6-溴二苯并呋喃-4-基)-7-苯基-7H-12-硫雜-7-氮雜茚并[l，2-a]芴的合成
[0303]
[0304]
[0307]
[0308] 將12.5g(32毫摩爾）的5-苯基-5H[1]苯并噻吩并[3,2-c]咔唑-3-基）硼酸、8.9g (31.6毫摩爾）的4,6-二溴二苯并咲喃、3 lml (63毫摩爾）的Na2C〇3(2M溶液)懸浮在120ml甲苯 和120ml乙醇中。向這種懸浮液中添加0.73g(0.63毫摩爾）的Pd(PPh 3)4,并且將反應(yīng)混合物 在回流下加熱16小時。在冷卻后，分離出有機相，經(jīng)由硅膠過濾，用200ml水洗滌三次，隨后 蒸發(fā)至干。使殘余物從甲苯中重結(jié)晶。產(chǎn)率為13.3g(22毫摩爾），對應(yīng)于理論的73%。
[0309] 可以類似地獲得以下化合物。
[0310]
[0311]
[0312] 類似地，也可通過與相應(yīng)硼酸的第二加成反應(yīng)獲得以下化合物:使殘余物從甲苯 中重結(jié)晶并且最后在高真空(Ρ = 5Χ10-5毫巴）中升華。
[0313]
[0314]
[0315
[0316；
[0317] 實施例7
[0318] 3-[6-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)二苯并呋喃-4-基]-6,9-二苯基-9H-咔唑 的合成
[0^!1<51
[0320] 將37g(70毫摩爾）的6-(3,9-二苯基-9H-咔唑-3-基)-4-二苯并呋喃基硼酸、18.8g (70毫摩爾）的2-氯-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、78 · 9ml (158毫摩爾）的Na2C03 (2M溶液)懸浮在 120ml乙醇和100ml水中。向這種懸浮液中添加1.3g(l.l毫摩爾）的Pd(PPh3)4,并且將反應(yīng)混 合物在回流下加熱16小時。在已將混合物冷卻后，添加二氯甲烷，并且分離出有機相并經(jīng)由 硅膠過濾。產(chǎn)率為41g(58毫摩爾），對應(yīng)于理論的83%。使殘余物從甲苯中重結(jié)晶并且最后 在高真空(P = 5X 10-5毫巴）中升華。純度為99.9%。
[0321] 可以類似地獲得以下化合物。
[0322]
[0323]
[0324] 實施例8
[0325] 8-(4,6-二苯基-1，3,5-三嗪-2-基)-9,6'，9'_三苯基-9!1，9'!1-[1，2']聯(lián)咔唑的合 成 「ΓΠ9Α1
[0327] 將50 · 4g(70 · 58毫摩爾）的8-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-6 '，9 '-二苯基-9H， 9 'H-[ 1，2 ' ]聯(lián)咔唑和16.4g(105.87毫摩爾）的溴苯溶解在甲苯中，并且通過引入保護(hù)性氣 體將混合物脫氣。隨后添加7ml (7毫摩爾，1M甲苯溶液）的三叔丁基膦、633.8mg( 2.82毫摩 爾）的Pd(0Ac)2和10.2g(105.87毫摩爾）的NaOtBu。將固體提前脫氣，并且隨后將反應(yīng)混合 物脫氣，然后在回流下攪拌3小時。將溫?zé)岱磻?yīng)溶液經(jīng)由氧化鋁B(活性等級1)過濾，用水洗 滌，干燥并蒸發(fā)。產(chǎn)率為44g(55毫摩爾），對應(yīng)于理論的79%。使殘余物從甲苯中重結(jié)晶并且 最后在高真空化=5\1(^毫巴）中升華。純度為99.9%。
[0328] 可以類似地獲得以下化合物。
[0329]
[0330] 實施例10(比較)
[0331] 3-{4-[6-(4,6-二苯基-l，3,5-三嗪-2-基)二苯并呋喃-4-基]苯基}-9-苯基-9H-咔唑的合成
[0332] a)2-(6_溴二苯并呋喃-4-基)-4,6_二苯基-1，3,5_三嗪的合成
[0333]
[0334] 將80g( 245毫摩爾）的4,6-二溴二苯并呋喃溶解在已經(jīng)通過加熱干燥的燒瓶中的 500ml干燥THF中。將反應(yīng)混合物冷卻至-78°C。在這個溫度下緩慢地逐滴添加57ml的正苯基 鋰在二丁基醚（115毫摩爾）中的1.9M溶液。將該批料在-73°C下攪拌另外1小時。隨后將65g 的2-氯-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪（245毫摩爾）溶解在150ml的THF中并且在-70 °C下逐滴添 加。當(dāng)添加完成時，將反應(yīng)混合物緩慢地升溫至室溫，在室溫下攪拌過夜，用水淬滅并且隨 后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中蒸發(fā)，在此期間沉淀出白色固體。然后將該批料冷卻至室溫，并且利用抽 吸過濾出已經(jīng)沉淀出的固體并用甲醇沖洗。產(chǎn)率為40g(84毫摩爾），對應(yīng)于理論的34 %。
[0335] b)3-{4-[6-(4,6-二苯基-l，3,5-三嗪-2-基）二苯并呋喃-4-基]苯基}-9-苯基-9H-咔唑的合成
[0336]
[0337] 將33.4g(70毫摩爾）的2-(6-溴二苯并呋喃-4-基）-4,6-二苯基-1，3,5-三嗪、 25 · 4g(70毫摩爾）的4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基）苯基硼酸、78 · 9ml (158毫摩爾）的Na2C03(2M 溶液)懸浮在120ml乙醇和100ml水中。向這種懸浮液中添加1.3g(1.1毫摩爾）的Pd(PPh3 )4， 并且將反應(yīng)混合物在回流下加熱16小時。在混合物已經(jīng)冷卻后，添加二氯甲烷，并且分離出 有機相，經(jīng)由硅膠過濾并從甲苯中重結(jié)晶。產(chǎn)率為40g(56毫摩爾），對應(yīng)于理論的80%。
[0338] 可以類似地制備以下化合物。
[03391
[0340] 實施例11 (比較)
[0341] 3-{7-[4-(4,6_ 二苯基-l，3,5-三嗪-2-基)苯基]二苯并呋喃-4-基}-9-苯基-9H-咔唑的合成
[0342] a)2-(4-二苯并呋喃-3-基苯基)-4,6-二苯基-1，3,5-三嗪的制備 [03431
[0344] 將24g(70毫摩爾）的4-(4,6-二苯基-1，3,5-三嗪-2-基)苯基)硼酸、17.3g(70毫摩 爾）的3-溴二苯并呋喃、78.91111(158毫摩爾）的似 2〇)3(21溶液)懸浮在1201111乙醇和1001111水 中。向這種懸浮液中添加1.3g(l.l毫摩爾）的Pd(PPh 3)4,并且將反應(yīng)混合物在回流下加熱16 小時。在混合物已經(jīng)冷卻后，添加二氯甲烷，并且分離出有機相，經(jīng)由硅膠過濾并從甲苯中 重結(jié)晶。產(chǎn)率為28g(58毫摩爾），對應(yīng)于理論的86%。
[0345] 可以類似地制備以下化合物。
[0346]
[0347] b)2,4-二苯基-6-[4-(6_三甲基硅烷基二苯并呋喃-3-基)苯基]-1，3,5-三嗪的合 成
[0348]
[0349] 將127ml (225.4毫摩爾）的正丁基鋰（己烷中為2.5M)逐滴添加至57.4g( 121毫摩 爾）的2-(4-二苯并呋喃-3-基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪和28g( 242毫摩爾）的TMEDA于 1000ml THF中的冷卻至20°C的溶液。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌3小時，然后冷卻至0°C，并 且在30分鐘過程內(nèi)逐滴添加26g( 242毫摩爾）的氯三甲基硅烷。將混合物在室溫下攪拌8小 時。隨后在真空中除去溶劑，并且利用氯仿作為洗脫劑在硅膠上通過層析純化殘余物。產(chǎn) 率:41g(74毫摩爾），理論的63%。
[0350] 可以類似地制備以下化合物。
[0351]
[0352] c)3-[4_(4,6-二苯基-1，3,5-三嗪-2-基)苯基]二苯并呋喃-6-硼酸的合成
[0353]
[0354] 在保護(hù)性氣體下將21g(86毫摩爾）的三溴化溴逐滴添加至39g的2,4-二苯基-6-[4-(6-三甲基硅烷基二苯并呋喃-3-基)苯基]-l，3,5-三嗪于500ml二氯甲烷中的溶液，并 且將混合物在室溫下攪拌10小時。然后向混合物中緩慢地添加少量水，并且過濾出沉淀出 的殘余物并用庚烷洗滌。產(chǎn)率為32g(62毫摩爾），對應(yīng)于理論的87%。
[0355] 可以類似地制備以下化合物。
[0356]
[0357] d)3-{7-[4-(4,6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基）苯基]二苯并呋喃-4-基}_6，9-二苯 基-9H-咔唑的合成
[0358]
[0359] 將36g(70毫摩爾）的3-[4-(4, 6-二苯基-H5-三嗪-2-基）]苯基]二苯并呋喃-6-硼酸、27g (70毫摩爾）的3-溴-6，9-二苯基-9H-咔唑和78.9ml (158毫摩爾）的Na2C03 (2M溶液） 懸浮在120ml乙醇和100ml水中。向這種懸浮液中添加1.3g(l. 1毫摩爾）的Pd(PPh3)4,并且將 反應(yīng)混合物在回流下加熱16小時。在混合物已經(jīng)冷卻后，添加二氯甲烷，并且分離出有機 相，經(jīng)由硅膠過濾并從甲苯中重結(jié)晶。使殘余物從甲苯中重結(jié)晶并且最后在高真空(P = 5X 10_5毫巴）中升華。產(chǎn)率為36g(53毫摩爾），對應(yīng)于理論的80%。
[0360] 可以類似地制備以下化合物。
[0361]
[0362] 實施例12
[0363] 3-二苯并呋喃-4-基-9-苯基-9H-咔唑的合成
[0364]
[0365] 將28.9g(136毫摩爾）的二苯并呋喃-4-硼酸、40g(124.1毫摩爾）的3-溴-9-苯基-9H-咔唑和78.9ml (158毫摩爾）的Na2C03(2M溶液）懸浮在120ml甲苯、120ml乙醇和100ml水 中。向這種懸浮液中添加2.6g(2.2毫摩爾）的Pd(PPh 3)4,并且將反應(yīng)混合物在回流下加熱16 小時。在冷卻后，分離出有機相，經(jīng)由硅膠過濾，用200ml水洗滌三次，隨后蒸發(fā)至干。使殘余 物從甲苯中重結(jié)晶。產(chǎn)率為49.7g( 121毫摩爾），對應(yīng)于理論的97%。
[0366] 可以類似地獲得以下化合物：
[0371] 將1271111(225.4毫摩爾）的正丁基鋰（己烷中為2.51〇逐滴添加至498(121毫摩爾）
[0367]
[0368]
[0369]
[0370] 的3-二苯并呋喃-4-基-9-苯基-9H-咔唑和28g(242毫摩爾）的TMEDA于1000ml THF中的冷卻 至20°C的溶液。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌3小時，然后冷卻至0°C，并且在30分鐘過程內(nèi)逐 滴添加26g(242毫摩爾）的氯三甲基硅烷，并且將混合物在室溫下攪拌8小時。隨后在真空中 除去溶劑，并且利用氯仿作為洗脫劑在硅膠上通過層析純化殘余物。產(chǎn)率:34g(72毫摩爾）， 理論的60 %。
[0372]可以類似地獲得以下化合物。
[0373]
[0374] 實施例14
[0375] B-[6_(苯基-9H-咔唑-3-基)-4_二苯并呋喃基]硼酸的合成
[0376]
[0377] 在保護(hù)性氣體下將21g(86毫摩爾）的三溴化溴逐滴添加至34g(72毫摩爾）的B-[6-(苯基-9H-咔唑-3-基)-4-二苯并呋喃基]硼酸于500ml二氯甲烷中的溶液，并且將混合物在 室溫下攪拌10小時。然后緩慢地向混合物中添加少量水，并且過濾出沉淀出的殘余物并用 庚烷洗滌。產(chǎn)率為28g(62毫摩爾），對應(yīng)于理論的86%。
[0378] 可以類似地獲得以下化合物。
[0379]
[0380]
[0381] 實施例15
[0382] 10-(6-溴二苯并呋喃-4-基)-7-苯基-7H-12-硫雜-7-氮雜茚并[l，2_a]芴的合成
[0383]
[0384] 將12.5g(32毫摩爾）的5-苯基-5H[1]苯并噻吩并[3,2-c]咔唑-3-基硼酸、8.9g (31.6毫摩爾）的4,6-二溴二苯并咲喃、31ml (63毫摩爾）的Na2C〇3(2M溶液)懸浮在120ml甲 苯、120ml乙醇中。向這種懸浮液中添加0.73g(0.63毫摩爾）的Pd(PPh3)4,并且將反應(yīng)混合物 在回流下加熱16小時。在冷卻后，分離出有機相，經(jīng)由硅膠過濾，用200ml水洗滌三次，隨后 蒸發(fā)至干。使殘余物從甲苯中重結(jié)晶。產(chǎn)率為13.3g(22毫摩爾），對應(yīng)于理論的73%。
[0385] 可以類似地獲得以下化合物。
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[0387] 實施例16
[0388] 0LED的制造和