五氟丁烷、七氟環(huán)戊烷等。
[0090] 其中，作為HFC，從對臭氧層的影響少、且冷凍循環(huán)特性優(yōu)良的方面考慮，優(yōu)選HFC-32、1，1_ 二氟乙烷(HFC-152a)、l，l，l-三氟乙烷（HFC-143a)、l，l，2,2-四氟乙烷(HFC-134)、 1，1，1，2_四氟乙烷(HFC-134a)、以及HFC-125，更優(yōu)選HFC-32、HFC-134a、以及HFC-125。
[0091] HFC可單獨使用1種，也可2種以上組合使用。
[0092] 另外，上述優(yōu)選的HFC的GWP在HFC-32時為675,在HFC-134a時為1430,在HFC-125時 為3500。從將得到的工作介質(zhì)的GWP抑制在低水平的方面考慮，作為任意成分的HFC，最優(yōu)選 HFC-32。
[0093] 本發(fā)明的工作介質(zhì)中，在將HF0-1123以及HF0-1234yf和HFC-32組合的情況下，優(yōu) 選在上述本發(fā)明的工作介質(zhì)的組成范圍（S)內(nèi)，且相對于HF0-1123和HF0-1234yf和HFC-32 的合計量的HF0-1123的比例為30~80質(zhì)量％，HF0-1234yf的比例為40質(zhì)量％以下，以及 HFC-32的比例為30質(zhì)量％以下。將該組成范圍作為組成范圍(P)，以下進行說明。
[0094] 將本發(fā)明的熱循環(huán)用工作介質(zhì)由HF0-1123、HF0-1234yf以及HFC-32構(gòu)成的情況下 的上述組成范圍（P)示于圖3的三角座標圖。即，圖3是三邊分別表示HF0-1123、HF0-1234yf、 HFC-32的組成(質(zhì)量％ )的三角座標圖，用具有比三角形的底邊略微向內(nèi)側(cè)的一邊的粗實線 圍成的五角形的區(qū)域是本發(fā)明的優(yōu)選工作介質(zhì)的組成范圍(P)。
[0095] 圖3中示出組成范圍（P)的五角形的各邊(P1)~(P5)分別表示以下的范圍的邊界 線。其中，以下的各式中各化合物的簡稱表示相對于工作介質(zhì)總量即HF0-1123和HF0-1234yf和HFC-32的合計量的該化合物的比例(質(zhì)量％ )。
[0096] (?1)70質(zhì)量％<冊0-1123+冊0-123471以及冊〇32<30質(zhì)量％
[0097] (P2)HF0-1123/HF0-1234yf < 95/5質(zhì)量％
[0098] (P3)HF0_1123<80 質(zhì)量 ％
[0099] (P4)0 質(zhì)量 ％<HFC_32
[0100] (P5)HF0-1234yf <40質(zhì)量％
[0101] 另外，如上所述，HF0-1123、HF0-1234yf以及HFC-32的GWP分別為0.3、4以及675。組 成范圍（P)中GWP最高的是五角形的右上角的組成，即HF0-1123:HF0-1234yf:HFC-32為30質(zhì) 量％ : 40質(zhì)量％ : 30質(zhì)量％的組成，該組成中的GWP可由（0 · 3 X 30+4 X 40+675 X 30)/100 = 204.19算出。具有這樣的組成范圍（？）的工作介質(zhì)是可平衡性良好地發(fā)揮冊0-1123、冊0_ 1234yf以及HFC-32各自具有的特性、且抑制了各自具有的缺點的工作介質(zhì)。即，具有組成范 圍(P)的工作介質(zhì)將GWP抑制在低水平，在用于熱循環(huán)時，是溫度梯度小、具有一定的能力和 效率而可得到良好的循環(huán)性能的工作介質(zhì)。
[0102]此外，與上述相同，通過從這樣的組成范圍（P)中排除具有自分解性的組成范圍， 即選擇組成范圍（P)和HF0-1123的含量相對于工作介質(zhì)總量在70摩爾％以下的區(qū)域重疊的 組成范圍，可設(shè)為具有高冷凍循環(huán)性能且安全性高的工作介質(zhì)的組成范圍。
[0103] 在本發(fā)明的工作介質(zhì)由HF0-1123、HF0-1234yf以及HFC-32三種化合物構(gòu)成的情況 下，作為更優(yōu)選的組成，可例舉在組成范圍（P)的范圍內(nèi)，相對于HF0-1123和HF0-1234yf和 HFC-32的合計量，以HF0-1123為30~70質(zhì)量％、HF0-1234yf為4~40質(zhì)量％、以及HFC-32為 大于0~30質(zhì)量％的比例分別含有，且HF0-1123的含量相對于工作介質(zhì)總量在70摩爾％以 下的組成。從相對效率系數(shù)的方面考慮。HFC-32的含量優(yōu)選5質(zhì)量％以上，更優(yōu)選8質(zhì)量％以 上。
[0104] (HF0-1123 以及 HF0-1234yf 以外的 HF0)
[0105] 作為任意成分的HF0,可例舉1，2_二氟乙烯(HF0-1132)、2-氟丙烯(HF0-1261yf)、 1，1，2-三氟丙烯（HF0-1243yc)、反式-1，2，3，3，3-五氟丙烯(HF0-1225ye(E))、順式-1，2，3， 3,3-五氟丙烯(冊0-122576(2))、反式-1，3,3,3-四氟丙烯(冊0-123426化））、順式-1，3,3， 3_ 四氟丙烯(HF0-1234ze(Z))、3,3,3-三氟丙烯(HF0-1243zf)等。
[0106] 其中，作為任意成分的HF0，從具有高臨界溫度，安全性、效率系數(shù)優(yōu)良的方面考 慮，優(yōu)選 HF0-1234ze(E)、HF0-1234ze(Z)，更優(yōu)選 HF0-1234ze(E)。
[0107] 這些HF0-1123以及HF0-1234yf以外的HF0可單獨使用1種，也可2種以上組合使用。
[0108] 在本發(fā)明的工作介質(zhì)含有任意成分的HFC以及/或HF0-1123以及HF0-1234yf以外 的HF0的情況下，該工作介質(zhì)100質(zhì)量％中的HFC以及、HF0-1123以及HF0-1234yf以外的HF0 的合計的含量為30質(zhì)量％以下，優(yōu)選1~20質(zhì)量％，更優(yōu)選1~10質(zhì)量％，進一步優(yōu)選2~8質(zhì) 量％。工作介質(zhì)中的HFC以及、HF0-1123以及HF0-1234yf以外的HF0的合計的含量根據(jù)所使 用的HFC、HF0-1123以及HF0-1234yf以外的HF0的種類，在將HF0-1123以及HF0-1234yf組合 用于熱循環(huán)時從降低溫度梯度、提高能力或進一步提高效率的方面考慮，進而考慮溫室效 應(yīng)系數(shù)，在上述范圍內(nèi)適當調(diào)整。
[0109] (其他任意成分）
[0110] 本發(fā)明的工作介質(zhì)在上述任意成分以外也可作為其他任意成分含有二氧化碳、 烴、氯氟烯烴(CF0)、氫氯氟烯烴(HCF0)等。作為其他任意成分，優(yōu)選對臭氧層的影響少、且 對溫室效應(yīng)的影響小的成分。
[0111] 作為烴，可例舉丙烷、丙烯、環(huán)丙烷、丁烷、異丁烷、戊烷、異戊烷等。
[0112] 烴可單獨使用1種，也可2種以上組合使用。
[0113] 在本發(fā)明的工作介質(zhì)含有烴的情況下，其含量相對于工作介質(zhì)的100質(zhì)量％為30 質(zhì)量％以下，優(yōu)選1~20質(zhì)量％，更優(yōu)選1~10質(zhì)量％，進一步優(yōu)選3~8質(zhì)量％。如果烴在下 限值以上，則礦物類潤滑油對工作介質(zhì)的溶解性變得更好。
[0114] 作為CF0,可例舉氯氟丙烯、氯氟乙烯等。從不大幅降低本發(fā)明的工作介質(zhì)的循環(huán) 性能、容易抑制工作介質(zhì)的燃燒性的方面考慮，作為CF0,優(yōu)選1，1_二氯_2,3,3,3_四氟丙烯 (〇卩0-1214 7&)、1，3-二氯-1，2,3,3-四氟丙烯(0卩0-1214713)、1，2-二氯-1，2-二氟乙烯(〇卩0-1112) 〇
[0115] CF0可單獨使用1種，也可2種以上組合使用。
[0116] 在本發(fā)明的工作介質(zhì)含有CF0的情況下，其含量相對于工作介質(zhì)的100質(zhì)量％為30 質(zhì)量％以下，優(yōu)選1~20質(zhì)量％，更優(yōu)選1~10質(zhì)量％，進一步優(yōu)選2~8質(zhì)量％。如果CF0的含 量在下限值以上，則容易抑制工作介質(zhì)的燃燒性。如果CF0的含量在上限值以下，則容易得 到良好的循環(huán)性能。
[0117] 作為HCF0,可例舉氫氯氟丙烯、氫氯氟乙烯等。從不大幅降低本發(fā)明的工作介質(zhì)的 循環(huán)性能、容易抑制工作介質(zhì)的燃燒性的方面考慮，作為HCF0，優(yōu)選1-氯-2，3，3，3-四氟丙 烯(HCF0-1224yd)、l-氯-1,2-二氟乙烯(HCF0-1122)。
[0118] HCF0可單獨使用1種，也可2種以上組合使用。
[0119] 在本發(fā)明的工作介質(zhì)含有HCF0的情況下，本發(fā)明的工作介質(zhì)100質(zhì)量％中的HCF0 的含量為30質(zhì)量％以下，優(yōu)選1~20質(zhì)量％，更優(yōu)選1~10質(zhì)量％，進一步優(yōu)選2~8質(zhì)量％。 如果HCF0的含量在下限值以上，則容易抑制工作介質(zhì)的燃燒性。如果HCF0的含量在上限值 以下，則容易得到良好的循環(huán)性能。
[0120] 在本發(fā)明的工作介質(zhì)含有如上所述的任意成分以及其他任意成分的情況下，其合 計含量相對于工作介質(zhì)100質(zhì)量％為30質(zhì)量％以下。
[0121] 以上所說明的本發(fā)明的工作介質(zhì)均為對溫室效應(yīng)的影響少的HF0,是采納了將作 為工作介質(zhì)的能力優(yōu)良的HF0-1123、和作為工作介質(zhì)的能力以及效率平衡性良好的HF0-1234yf兩者混合時的混合介質(zhì)中的溫度梯度的觀點、以與分別單獨使用時相比循環(huán)性能提 高的比例進行組合而得的工作介質(zhì)，是在抑制對溫室效應(yīng)的影響的同時具有實用上足夠的 循環(huán)性能的工作介質(zhì)。
[0122][對熱循環(huán)系統(tǒng)的適用]
[0123](熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物）
[0124] 本發(fā)明的工作介質(zhì)在用于熱循環(huán)系統(tǒng)時，通?？膳c潤滑油混合、作為本發(fā)明的熱 循環(huán)系統(tǒng)用組合物使用。含有本發(fā)明的工作介質(zhì)和潤滑油的本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物 除此以外還可含有穩(wěn)定劑、泄漏檢出物質(zhì)等公知的添加劑。
[0125] (潤滑油）
[0126] 作為潤滑油，只要是與以往構(gòu)成鹵代烴的工作介質(zhì)一起用于熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物 的公知的潤滑油則可沒有特別限制地使用。作為潤滑油，具體而言，可例舉含氧類合成油 (酯類潤滑油、醚類潤滑油等）、氟類潤滑油、礦物類潤滑油、烴類合成油等。
[0127] 作為酯類潤滑油，可例舉二元酸酯油、多元醇酯油、復(fù)酯油、多元醇碳酸酯油等。
[0128] 作為二元酸酯油，優(yōu)選碳數(shù)5~10的二元酸(戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二 酸、癸二酸等)與具有直鏈或支鏈烷基的碳數(shù)1~15的一元醇（甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、 己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、十二烷醇、十三烷醇、十四烷醇、十五烷醇等）的酯。 具體而言，可例舉戊二酸二（十三烷基）酯、己二酸二（2-乙基己基）酯、己二酸二異癸酯、己 二酸二(十三烷基)酯、癸二酸二(3-乙基己基)酯等。
[0129] 作為多元醇酯油，優(yōu)選二醇（乙二醇、1，3_丙二醇、丙二醇、1，4_ 丁二醇、1，2_ 丁二 醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、1，7-庚二醇、1，12-十二烷二醇等)或具有3~20個羥基的多元醇 (三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、季戊四醇、甘油、山梨糖醇、失水山梨糖醇、 山梨糖醇甘油縮合物等)與碳數(shù)6~20的脂肪酸(己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十 二烷酸、二十烷酸、油酸等直鏈或支鏈脂肪酸，或α碳原子為季碳的所謂新酸等)的酯。
[0130] 另外，這些多元醇酯油可以具有游離的羥基。
[0131]作為多元醇酯油，優(yōu)選受阻醇(新戊二