醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基 丁烷、季戊四醇等)的酯(三羥甲基丙烷三壬基酯、季戊四醇2-乙基己酸酯、季戊四醇四壬基 酯等)。
[0132] 復(fù)酯油是指脂肪酸以及二元酸與一元醇以及多元醇的酯。作為脂肪酸、二元酸、一 價(jià)醇、多元醇,可使用與上述相同的物質(zhì)。
[0133] 多元醇碳酸酯油是指碳酸與多元醇的酯。
[0134] 作為多元醇,可例舉與上述相同的二醇或與上述相同的多元醇。此外,作為多元醇 碳酸酯油,可以是環(huán)狀亞烷基碳酸酯的開環(huán)聚合物。
[0135] 作為醚類潤滑油,可例舉聚乙烯基醚油或聚氧化烯油。
[0136] 聚乙烯基醚油是將烷基乙烯基醚等乙烯基醚單體聚合而得的油、乙烯基醚單體和 具有烯烴類雙鍵的烴單體共聚而得的共聚物。
[0137] 乙烯基醚單體可單獨(dú)使用1種,也可2種以上組合使用。
[0138] 作為具有烯烴性雙鍵的烴單體,可例舉乙烯、丙烯、各種丁烯、各種戊烯、各種己 烯、各種庚烯、各種辛烯、二異丁烯、三異丁烯、苯乙烯、甲基苯乙烯、各種烷基取代苯乙烯 等。具有烯烴性雙鍵的烴單體可單獨(dú)使用1種,也可2種以上組合使用。
[0139] 聚乙烯基醚共聚物可以是嵌段或無規(guī)共聚物的任一種。聚乙烯基醚油可單獨(dú)使用 1種,也可2種以上組合使用。
[0140] 作為聚氧化烯油,可例舉聚氧化烯一元醇、聚氧化烯多元醇、聚氧化烯一元醇或聚 氧化烯多元醇的烷基醚化物、聚氧化烯一元醇或聚氧化烯多元醇的酯化物等。
[0141] 聚氧化烯一元醇或聚氧化烯多元醇可例舉通過在氫氧化鉀等催化劑的存在下使 碳數(shù)2~4的烯化氧(環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等)開環(huán)加成聚合于水或含羥基的化合物等引發(fā)劑 的方法等而得的醇。此外,聚亞烷基鏈中的氧化烯單元在1分子中可以是相同的,也可以含 有2種以上的氧化烯單元。優(yōu)選在1分子中至少含有氧化丙烯單元。
[0142] 作為用于反應(yīng)的引發(fā)劑,可例舉水,甲醇或丁醇等一元醇,乙二醇、丙二醇、季戊四 醇、甘油等多元醇。
[0143] 作為聚氧化烯油,優(yōu)選聚氧化烯一元醇或聚氧化烯多元醇的烷基醚化物或酯化 物。此外,作為聚氧化烯多元醇,優(yōu)選聚氧化烯甘醇。特別優(yōu)選稱為聚甘油的聚氧化烯甘醇 的末端羥基被甲基等烷基蓋住的聚氧化烯甘醇的烷基醚化物。
[0144] 作為氟類潤滑油,可例舉合成油(后述的礦物油、聚α-烯烴、烷基苯、烷基萘等)的 氫原子被氟原子取代的化合物、全氟聚醚油、氟化有機(jī)硅油等。
[0145] 作為礦物類潤滑油,可例舉對將原油常壓蒸餾或減壓蒸餾而得的潤滑油餾分進(jìn)行 適當(dāng)組合的純化處理(脫瀝青、溶劑萃取、氫化裂解、溶劑脫蠟、接觸脫蠟、加氫純化、粘土處 理等)而純化得到的鏈烷烴類礦物油、環(huán)烷類礦物油等。
[0146] 作為烴類合成油,可例舉聚α-烯烴、烷基苯、烷基萘等。
[0147] 潤滑油可單獨(dú)使用1種,也可2種以上組合使用。
[0148] 作為潤滑油,從與工作介質(zhì)的相溶性的方面考慮,優(yōu)選選自多元醇酯油、聚乙烯基 醚油以及聚甘醇油的1種以上。
[0149] 潤滑油的添加量在不使本發(fā)明的效果顯著下降的范圍內(nèi)即可,相對于工作介質(zhì) 100質(zhì)量份,優(yōu)選10~100質(zhì)量份,更優(yōu)選20~50質(zhì)量份。
[0150] (穩(wěn)定劑)
[0151]穩(wěn)定劑是提高工作介質(zhì)對熱以及氧化的穩(wěn)定性的成分。作為穩(wěn)定劑,只要是與以 往構(gòu)成鹵代烴的工作介質(zhì)一起用于熱循環(huán)系統(tǒng)的公知的穩(wěn)定劑、例如耐氧化性提高劑、耐 熱性提高劑、金屬鈍化劑等則可沒有特別限制地使用。
[0152] 作為耐氧化性提高劑及耐熱性提高劑,可例舉Ν,Ν'_二苯基苯二胺、ρ-辛基二苯 胺、ρ,ρ' -二辛基二苯胺、Ν-苯基-1-萘胺、Ν-苯基-2-萘胺、Ν-(ρ-十二烷基)苯基-2-萘胺、 二-1-萘胺、二-2-萘胺、Ν-烷基吩噻嗪、6-(叔丁基)苯酚、2,6_二-(叔丁基)苯酚、4-甲基-2, 6_二_(叔丁基)苯酚、4,4 亞甲基雙(2,6-二-叔丁基苯酚)等。耐氧化性提高劑及耐熱性提 高劑可單獨(dú)使用1種,也可2種以上組合使用。
[0153] 作為金屬鈍化劑,可例舉咪唑、苯并咪唑、2-巰基苯并噻唑、2,5-二巰基噻二唑、 亞水楊基一丙二胺、吡唑、苯并三唑、甲苯三唑、2 -甲基苯并咪唑、3,5 -二甲基吡唑、亞甲 基雙一苯并三唑、有機(jī)酸或其酯、1、2或3級脂肪胺、有機(jī)酸或無機(jī)酸的胺鹽、含氮雜環(huán)化合 物、磷酸烷基酯的胺鹽或其衍生物等。
[0154] 穩(wěn)定劑的添加量在不使本發(fā)明的效果顯著下降的范圍內(nèi)即可,相對于工作介質(zhì) 1〇〇質(zhì)量份,優(yōu)選5質(zhì)量份以下,更優(yōu)選1質(zhì)量份以下。
[0155] (泄漏檢出物質(zhì))
[0156] 作為泄漏檢出物質(zhì),可例舉紫外線熒光染料、氣味氣體或氣味掩蓋劑等。
[0157] 作為紫外線熒光染料,可例舉美國專利第4249412號說明書、日本專利特表平10-502737號公報(bào)、日本專利特表2007-511645號公報(bào)、日本專利特表2008-500437號公報(bào)、日本 專利特表2008-531836號公報(bào)等中記載的以往與由鹵代烴構(gòu)成的工作介質(zhì)一起用于熱循環(huán) 系統(tǒng)的公知的紫外線熒光染料。
[0158] 作為氣味掩蓋劑,可例舉日本專利特表2008-500437號公報(bào)、日本專利特表2008-531836號公報(bào)等中記載的以往與由鹵代烴構(gòu)成的工作介質(zhì)一起用于熱循環(huán)系統(tǒng)的公知的 香料。
[0159] 在使用泄漏檢出物質(zhì)的情況下,可以使用提高泄漏檢出物質(zhì)對工作介質(zhì)的溶解性 的增溶劑。
[0160] 作為增溶劑,可例舉日本專利特表2007-511645號公報(bào)、日本專利特表2008-500437號公報(bào)、日本專利特表2008-531836號公報(bào)中記載的增溶劑等。
[0161] 泄漏檢出物質(zhì)的添加量在不使本發(fā)明的效果顯著下降的范圍內(nèi)即可,相對于工作 介質(zhì)100質(zhì)量份,優(yōu)選2質(zhì)量份以下,更優(yōu)選0.5質(zhì)量份以下。
[0162] 〈熱循環(huán)系統(tǒng)〉
[0163] 本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)是使用本發(fā)明的工作介質(zhì)的系統(tǒng)。在將本發(fā)明的工作介質(zhì)應(yīng) 用于熱循環(huán)系統(tǒng)時(shí),通常以使上述熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物中含有工作介質(zhì)的方式來使用。本 發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)可以是利用由凝縮器而得的暖熱源(日文:溫?zé)幔┑臒崂跸到y(tǒng),也可以是 利用由蒸發(fā)器而得的冷熱源(日文:冷熱)的冷凍循環(huán)系統(tǒng)。
[0164] 作為本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng),具體而言,可例舉冷凍?冷藏機(jī)器、空調(diào)機(jī)器、發(fā)電系 統(tǒng)、熱輸送裝置以及二次冷卻機(jī)等。其中,由于即使在更高溫的工作環(huán)境下也能夠穩(wěn)定發(fā)揮 熱循環(huán)性能,本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)優(yōu)選用作為大多設(shè)置在室外等的空調(diào)機(jī)器。此外,本發(fā)明 的熱循環(huán)系統(tǒng)也優(yōu)選作為冷凍?冷藏機(jī)器使用。
[0165] 作為空調(diào)機(jī)器,具體而言,可例舉室內(nèi)空調(diào)、中央空調(diào)(商店用中央空調(diào)、大樓用中 央空調(diào)、設(shè)備用中央空調(diào)等)、燃?xì)鈾C(jī)熱栗、列車空調(diào)裝置、汽車用空調(diào)裝置等。
[0166] 作為冷凍?冷藏機(jī)器,具體而言,可例舉展示櫥(內(nèi)置型展示櫥、分置型展示櫥 等)、商業(yè)用冷凍·冷藏庫、自動販賣機(jī)、制冰機(jī)等。
[0167] 作為發(fā)電系統(tǒng),優(yōu)選采用朗肯循環(huán)系統(tǒng)的發(fā)電系統(tǒng)。
[0168] 作為發(fā)電系統(tǒng),具體而言,可例示在蒸發(fā)器中利用地?zé)崮?、太陽熱?0~200°C左右 的中~高溫域廢熱等加熱工作介質(zhì),用膨脹機(jī)使成為高溫高壓狀態(tài)的蒸氣的工作介質(zhì)絕熱 膨脹,利用由該絕熱膨脹作的功驅(qū)動發(fā)電機(jī)進(jìn)行發(fā)電的系統(tǒng)。
[0169] 此外,本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)也可以是熱輸送裝置。作為熱輸送裝置,優(yōu)選潛熱輸送 裝置。
[0170] 作為潛熱輸送裝置,可例舉利用密封在裝置內(nèi)的工作介質(zhì)的蒸發(fā)、沸騰、冷凝等現(xiàn) 象來進(jìn)行潛熱輸送的熱栗以及二相密閉型熱虹吸管裝置。熱栗用于半導(dǎo)體元件或電子設(shè)備 的發(fā)熱部的冷卻裝置等較小型的冷卻裝置。二相密閉型熱虹吸管由于不需要管芯(日文:夕 名/夕'')而結(jié)構(gòu)簡單,因此可廣泛用于氣-氣型熱交換器、道路的促融雪以及防凍等。
[0171] 以下,作為本發(fā)明的實(shí)施方式的熱循環(huán)系統(tǒng)的一例,以上述大致說明的在圖2中示 出簡要結(jié)構(gòu)圖的冷凍循環(huán)系統(tǒng)10為例對冷凍循環(huán)系統(tǒng)進(jìn)行說明。冷凍循環(huán)系統(tǒng)是指利用由 蒸發(fā)器而得的冷熱源的系統(tǒng)。
[0172] 圖2所示的冷凍循環(huán)系統(tǒng)10是大致具備將工作介質(zhì)蒸氣A壓縮成為高溫高壓的工 作介質(zhì)蒸氣B的壓縮機(jī)11,將從壓縮機(jī)11排出的工作介質(zhì)蒸氣B冷卻、液化成為低溫高壓的 工作介質(zhì)C的冷凝器12,使從冷凝器12排出的工作介質(zhì)C膨脹成為低溫低壓的工作介質(zhì)D的 膨脹閥13,將從膨脹閥13排出的工作介質(zhì)D加熱成為高溫低壓的工作介質(zhì)蒸氣A的蒸發(fā)器 14,向蒸發(fā)器14供給負(fù)荷流體E的栗15,向冷凝器12供給流體F的栗16的系統(tǒng)。
[0173] 冷凍循環(huán)系統(tǒng)10中重復(fù)以下(i)~(i v)的循環(huán)。
[0174] (i)用壓縮機(jī)11將從蒸發(fā)器14排出的工作介質(zhì)蒸氣A壓縮成為高溫高壓的工作介 質(zhì)蒸氣B(以下稱為"AB過程")。
[0175] (ii)用冷凝器12利用流體F將從壓縮機(jī)11排出的工作介質(zhì)蒸氣B冷卻、液化成為低 溫高壓的工作介質(zhì)C。此時(shí),流體F被加熱成為流體F ',從冷凝器12排出(以下稱為"BC過 程")。
[0176] (iii)用膨脹閥13使從冷凝器12排出的工作介質(zhì)C膨脹成為低溫低壓的工作介質(zhì)D (以下稱為"CD過程")。
[0177] (iv)用蒸發(fā)器14利用負(fù)荷流體E將從膨脹閥13排出的工作介質(zhì)D加熱成為高溫高 壓的工作介質(zhì)蒸氣A。此時(shí),負(fù)荷流體E被冷卻成為負(fù)荷流體E',從蒸發(fā)器14排出(以下稱為 "DA過程")。
[0178]冷凍循環(huán)系統(tǒng)10是由絕熱、等熵變化、等焓變化以及等壓變化構(gòu)成的循環(huán)系統(tǒng)。工 作介質(zhì)的狀態(tài)變化如果記載在圖4所示的壓力-焓線(曲線)圖上,則可表示為將A、B、C、D作 為頂點(diǎn)的梯形。
[0179] AB過程是用壓縮機(jī)11進(jìn)行絕熱壓縮,將高溫低壓的工作介質(zhì)蒸氣A制成高溫高壓 的工作介質(zhì)蒸氣B的過程,在圖4中用AB線表示。
[0180] BC過程是用冷凝器12進(jìn)行等壓冷卻,將高溫高壓的工作介質(zhì)蒸氣B制成低溫高壓 的工作介質(zhì)C的過程,在圖4中用BC線表示。此時(shí)的壓力為冷凝壓。壓力-焓線與BC線的交點(diǎn) 中高焓側(cè)的交點(diǎn)h為冷凝溫度,低焓側(cè)的交點(diǎn)T 2為冷凝沸點(diǎn)溫度。此處,HF0-1123和HF0-1234yf的混合介質(zhì)這樣的非共沸混合介質(zhì)的溫度梯度表示為TjPT 2的差。
[0181] ⑶過程是用膨脹閥13進(jìn)行等焓膨脹,將低溫高壓的工作介質(zhì)C制成低溫低壓的工 作介質(zhì)D的過程,在圖4中用CD線表示。另外,如果低溫高壓的工作介質(zhì)C的溫度用T 3表示,則 Τ2-Τ3為(i)~(iv)的循環(huán)中的工作介質(zhì)的過冷卻度(以下,根據(jù)需要用"SC"表示)。
[0182] DA過程是用蒸發(fā)器14進(jìn)行等壓加熱,將低溫低壓的工作介質(zhì)D恢復(fù)為高溫低壓的 工作介質(zhì)蒸氣A的過程,在圖4中用DA線表示。此時(shí)的壓力為蒸發(fā)壓。壓力-焓線和DA線的交 點(diǎn)中高焓側(cè)的交點(diǎn)T 6為蒸發(fā)溫度。如果工作介質(zhì)蒸氣A的溫