及GWP的計算結果示于表6~8。
[0231] 表6
[0232]
[0233] 表 7
[0234]
[0237] 根據(jù)表6~8所示的結果，可知組成在本發(fā)明的范圍內的例14~例33的工作介質相 對于R410A的效率系數(shù)以及冷凍能力均良好，溫度梯度也在規(guī)定的值以下。
[0238] 另外，例14~例39的工作介質與HF0-1123以及HF0-1234yf相比GWP高，雖然含有 HFC-134a、HFC-125或HFC-32,但其含量相對于工作介質的總量為30質量％以下，作為工作 介質的GWP也在可實際使用的范圍內。
[0239] 因此，如果采用例14~例39的工作介質，可在抑制對溫室效應的影響的同時得到 實用上足夠的循環(huán)性能。
[0240] [例40 ~52]
[0241] 例40~52中，制造按照表9的比例將HF0-1123以及HF0-1234yf和HF0-1234ze(E)混 合的工作介質。此外，作為例52,準備僅由HF0-1234ze(E)構成的工作介質。另外，表9中， 1123/(1123+1234yf)[wt%]表示 HF0-1123 相對于 HF0-1123 以及 HF0-1234yf 的合計量的比 例，以質量％計。
[0242] 此外，對于得到的工作介質，通過與上述相同的方法，測定溫度梯度以及冷凍循環(huán) 性能(冷凍能力Q以及效率系數(shù)C0P)。冷凍能力以及效率系數(shù)作為后述的例56中與上述相同 測定的R410A的冷凍能力以及效率系數(shù)為1.000時的相對比來求出。與溫度梯度一起，冷凍 能力(對R410A)以及效率系數(shù)(對R410A)的結果、以及GWP的計算結果示于表9。
[0243] 表 9
[0244]
[0245」根據(jù)表9所示的結果，可知組成在本發(fā)明的范圍內的例40~例51的工作介質相對 于R410A的效率系數(shù)以及冷凍能力均良好，溫度梯度也在規(guī)定的值以下。
[0246] 另外，例40~例51的工作介質與HF0-1123以及HF0-1234yf相比，雖然如例52所示 含有冷凍能力大幅變差的HF0-1234ze(E)，但其含量相對于工作介質的總量為30質量％以 下，作為工作介質的冷凍循環(huán)性能也在可實際使用的范圍內。
[0247] 因此，如果采用例40~例51的工作介質，可在抑制對溫室效應的影響的同時得到 實用上足夠的循環(huán)性能。
[0248] [例53 ~55]
[0249] 例53~55是用HF0-1234ze(E)來代替HF0-1234yf與HF0-1123組合，按照表10所示 的比例混合的工作介質的例，是比較例的工作介質。
[0250] 對于這些工作介質，通過與上述相同的方法，測定溫度梯度以及冷凍循環(huán)性能(冷 凍能力Q以及效率系數(shù)C0P)。冷凍能力以及效率系數(shù)作為后述的例54中與上述相同測定的 R410A的冷凍能力以及效率系數(shù)分別為1.000時的相對比來求出。與溫度梯度一起，冷凍能 力(對R410A)以及效率系數(shù)(對R410A)的結果、以及GWP的計算結果示于表10。
[0251] 表1〇
[0252]
[0253] 如表10所示，含有HF0-1123和HF0-1234ze(E)的例53~55的工作介質的溫度梯度 大，雖然抑制了對溫室效應的影響，但稱不上可得到實用上足夠的循環(huán)性能。
[0254] [例56]
[0255] 作為例56,對成為上述例1~55的相對比較的對象的R410A(HFC-32和HFC-125的質 量比1:1的混合介質)按照與上述相同的方法，測定溫度梯度以及冷凍循環(huán)性能(冷凍能力Q 以及效率系數(shù)C0P)。冷凍能力以及效率系數(shù)如表11所示，為1.000。溫度梯度以及GWP的計算 結果示于表11。
[0256] 表11
[0257]
[0258] 由于R410A是以往使用的工作介質，因此本實施例中循環(huán)性能以此作為基準，如果 達到相同的水平，則評價為實用上足夠的循環(huán)性能。另外，R410A僅由HFC構成，GWP高。
[0259] 根據(jù)上述結果，可知本發(fā)明的實施例的例1~8、例14~51的GWP低，且將R410A作為 基準，循環(huán)性能是實用上足夠的水平。此外，例1~3、14~16、19~21、25~28、30~39的冊0_ 1123的含量在70摩爾％以下，是不具有自分解性的工作介質，是不需要確保安全性作業(yè)的 操作性良好的工作介質。
[0260][臨界溫度的推定]
[0261] 對于HF0-1123、HF0-1234yf、以及表12中示出組成的這些混合介質，臨界溫度通過 用肉眼直接觀察氣液界面的消失位置以及臨界蛋白光導致的著色的方法推定。結果示于表 12及圖8。另外，圖8的橫軸所示的"HF0-1123[wt% ]"表示相對于混合介質總量（100質量％ ) 的HF0-1123的質量％。
[0262] 表12
[0263]
[0264] 如圖8所示，通過在HF0-1123中組合HF0-1234yf，與HF0-1123單體相比，臨界溫度 上升。即，HF0-1123和HF0-1234yf的混合介質與HF0-1123單體的臨界溫度59.2°C相比，能夠 實現(xiàn)更高的臨界溫度。根據(jù)圖8可知，如果HF0-1234yf相對于HF0-1234yf和HF0-1123的合計 量的比例為5質量％以上，則可得到代替R410A的足夠的臨界溫度。因此，通過組合HF0-1123 和HF0-1234yf，可提供代替R410A時適用范圍廣泛的工作介質。
[0265] HF0-1234yf比HF0-1123冷凍能力低。但是，本發(fā)明人明確了通過將混合比例設在 上述范圍內，可通過公知的技術來補足由于混合HF0-1234yf所導致的能力下降，從而完成 了發(fā)明。其適應于如前所述的要求不置換機器而僅置換R410A工作介質的現(xiàn)狀。
[0266] 產(chǎn)業(yè)上利用的可能性
[0267] 本發(fā)明的工作介質可用作為冷凍?冷藏機器（內置型展示櫥、分置型展示櫥、商業(yè) 用冷凍?冷藏庫、自動販賣機、制冰機等)用制冷劑、空調機器(室內空調、商店用中央空調、 大樓用中央空調、設備用中央空調、燃氣機熱栗、列車空調裝置、汽車用空調裝置等）用制冷 劑、發(fā)電系統(tǒng)(廢熱回收發(fā)電等）用工作介質、熱輸送裝置(熱栗等）用工作介質、二次冷卻機 用介質。
[0268] 另外，這里引用2013年7月12日提出申請的日本專利申請2013-146298號和2014年 1月31日提出申請的日本專利申請2014-017030號的說明書、權利要求書、附圖及摘要的全 部內容作為本發(fā)明的說明書的揭示。
[0269] 符號說明
[0270] 10…冷凍循環(huán)系統(tǒng)，11···壓縮機，12···冷凝器，13···膨脹閥，14···蒸發(fā)器，15,16… 栗。
【主權項】
1. 一種熱循環(huán)用工作介質，它是含有三氟乙烯和2，3，3，3-四氟丙烯的熱循環(huán)用工作介 質，其特征在于，三氟乙烯和2，3,3,3_四氟丙烯的合計量相對于所述工作介質總量的比例 為70~100質量％，三氟乙烯相對于三氟乙烯和2，3,3,3-四氟丙烯的合計量的比例為35~ 95質量％。2. 如權利要求1所述的熱循環(huán)用工作介質，其特征在于，三氟乙烯和2,3,3,3_四氟丙烯 的合計量相對于上述工作介質總量的比例為80~100質量％。3. 如權利要求1或2所述的熱循環(huán)用工作介質，其特征在于，三氟乙烯相對于三氟乙烯 和2，3，3，3-四氟丙烯的合計量的比例為40~95質量％。4. 如權利要求1~3中任一項所述的熱循環(huán)用工作介質，其特征在于，三氟乙烯相對于 上述工作介質總量的比例為70摩爾％以下。5. 如權利要求1~4中任一項所述的熱循環(huán)用工作介質，其特征在于，還含有飽和的氫 氟烴。6. 如權利要求1~5中任一項所述的熱循環(huán)用工作介質，其特征在于，還含有三氟乙烯 以及2,3,3,3_四氟丙烯以外的具有碳-碳雙鍵的氫氟烴。7. 如權利要求6所述的熱循環(huán)用工作介質，其特征在于，上述具有碳-碳雙鍵的氫氟烴 為選自1，2-二氟乙烯、2-氟丙烯、1，1，2-三氟丙烯、反式-1，2，3，3，3-五氟丙烯、順式-1，2， 3,3,3-五氟丙烯、反式-1，3,3,3-四氟丙烯、順式-1，3,3,3-四氟丙烯、以及3,3,3-三氟丙烯 的至少1種。8. 如權利要求6或7所述的熱循環(huán)用工作介質，其特征在于，上述具有碳-碳雙鍵的氫氟 經(jīng)為反式_1,3,3,3-四氟丙稀。9. 如權利要求5所述的熱循環(huán)用工作介質，其特征在于，上述飽和的氫氟烴為選自二氟 甲烷、1,1-二氟乙烷、三氟乙烷、1，1，2,2_四氟乙烷、1，1，1，2_四氟乙烷以及五氟乙 烷的至少1種。10. 如權利要求5或9所述的熱循環(huán)用工作介質，其特征在于，上述飽和的氫氟烴為選自 二氟甲烷、1，1，1，2_四氟乙烷以及五氟乙烷的至少1種。11. 如權利要求10所述的熱循環(huán)用工作介質，其特征在于，上述飽和的氫氟烴為二氟甲 烷，相對于三氟乙烯和2，3，3，3-四氟丙烯和二氟甲烷的合計量的三氟乙烯的比例為30~80 質量％、2,3,3,3_四氟丙烯的比例為40質量％以下、且二氟甲烷的比例為30質量％以下，相 對于工作介質總量的三氟乙烯的比例為70摩爾％以下。12. -種熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物，其特征在于，含有權利要求1~11中任一項所述的熱循 環(huán)用工作介質和潤滑油。13. -種熱循環(huán)系統(tǒng)，其特征在于，使用權利要求12所述的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物。14. 如權利要求13所述的熱循環(huán)系統(tǒng)，其特征在于，所述系統(tǒng)為冷凍?冷藏機器、空調 機器、發(fā)電系統(tǒng)、熱輸送裝置或二次冷卻機。15. 如權利要求13所述的熱循環(huán)系統(tǒng)，其特征在于，所述系統(tǒng)為室內空調、商店用中央 空調、大樓用中央空調、設備用中央空調、燃氣機熱栗、列車用空調裝置、汽車用空調裝置、 內置型展示櫥、分置型展示櫥、商業(yè)用冷凍?冷藏庫、制冰機或自動販賣機。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種能夠代替R410A的、溫室效應系數(shù)小的熱循環(huán)用的工作介質，以及含有其的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物，以及使用該組合物的熱循環(huán)系統(tǒng)。一種熱循環(huán)用工作介質，以及含有該熱循環(huán)用工作介質的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物，以及使用該組合物的熱循環(huán)系統(tǒng)；所述工作介質是含有三氟乙烯和2,3,3,3-四氟丙烯的熱循環(huán)用工作介質，其特征在于，三氟乙烯和2,3,3,3-四氟丙烯的合計量相對于所述工作介質總量的比例為70～100質量％，三氟乙烯相對于三氟乙烯和2,3,3,3-四氟丙烯的合計量的比例為35～95質量％。
【IPC分類】F25B1/00, C09K5/04
【公開號】CN105452417
【申請?zhí)枴緾N201480039596
【發(fā)明人】福島正人
【申請人】旭硝子株式會社
【公開日】2016年3月30日
【申請日】2014年7月7日
【公告號】DE112014003256T5, EP3020780A1, US20160075927, WO2015005290A1