)中。在聚合物完全溶解后，添加 K2C03(2. 5g)。在IKTC攪 拌另外的2. 5小時后，添加烯丙基縮水甘油醚（IOOmL)，并將反應混合物在110°C攪拌19小 時。將熱的反應混合物添加至劇烈攪拌的IPA(3L)中，繼續(xù)再攪拌3小時。過濾反應混合 物，并將產(chǎn)生的產(chǎn)物再懸浮于IPA(1. 5L)中。在攪拌另外的3小時后，將產(chǎn)物過濾并在30% 的水中的IPA中和在IPA(200mL)中洗滌。將產(chǎn)生的產(chǎn)物在真空烘箱中于50°C過夜干燥，以 獲得l〇5g的PES與烯丙基縮水甘油醚的A-B-A型共聚物，PES-Poly AGE。所述共聚物的質(zhì) 子NMR表征顯示存在IOmol %的烯丙基縮水甘油醚和90mol %的PES。
[0188] 實施例22
[0189] 本實施例闡釋了另一種式（I)的嵌段共聚物的制備，其中嵌段B為聚醚砜，且嵌段 為聚（烯丙基縮水甘油醚），即PES-Poly AGE。
[0190] 在IKTC于IL反應燒瓶中，將BASF ULTRASON? E7020(200g)聚醚砜緩慢添加至 DMAc(600mL)中。在聚合物完全溶解后，添加 K2C03(10g)。在IKTC攪拌另外的1小時后，將 反應混合物用氮氣吹掃10分鐘，并添加烯丙基縮水甘油醚（200g)。將反應混合物在IKTC 攪拌72小時并在甲醇（2L)中沉淀，過濾，并將獲得的固體再懸浮于甲醇（750mL)中。攪拌 另外的5小時后，過濾獲得的產(chǎn)物，且在30%的水中的甲醇中和在甲醇（IOOmL)中洗滌。將 獲得的產(chǎn)物在真空烘箱中于50°C過夜干燥，生成260g期望的產(chǎn)物，PES與烯丙基縮水甘油 醚的A-B-A型共聚物。質(zhì)子NMR表征顯示所述嵌段共聚物具有62mol %的PES和38mol % 的烯丙基縮水甘油醚。
[0191] 實施例23
[0192] 本實施例闡釋了親水性嵌段共聚物PES-MA的制備。
[0193] 在80°C，將15g來自實施例22的共聚物PES-PolyAGE溶于DMAc (30mL)中。在聚 合物完全溶解后，將溶液用氮氣吹掃5分鐘，并添加甲硫基乙酸（或巰基乙酸）（15mL)和2， 2'-偶氮雙（2-甲基丙脒）二鹽酸鹽（750mg)。然后，將該反應混合物在80°C過夜攪拌。 將熱溶液滴加至乙醇（250mL)中，并將產(chǎn)生的沉淀物在乙醇中進一步攪拌2小時。將該沉 淀物過濾，并用0.1 M的Na0H(150mL)、水（300mL)和乙醇（IOOmL)沖洗，并在真空烘箱中于 50°C過夜干燥，以獲得17g期望的產(chǎn)物PES-MAA。質(zhì)子NMR表征顯示在用巰基乙酸（MAA) 的硫醇-?。╰hiol-ene)反應期間，該產(chǎn)品中存在62mol%的PES，30mol%的疏基乙酸和 8mol %的烯丙基縮水甘油醚，其相當于PES-PolyAGE的烯丙基的74%的轉(zhuǎn)化。
[0194] 實施例24
[0195] 本實施例闡釋了親水性嵌段共聚物PES-MPS的制備。
[0196] 在60°C，將30g來自實施例22的PES-PolyAGE溶于DMAc (80mL)中。在聚合物完全 溶解后，將溶液用氮氣吹掃5分鐘。加入巰基丙烷磺酸鈉鹽（15g)和2,2'-偶氮雙（2-甲 基丙脒）二鹽酸鹽（200mg)，并將反應混合物在60°C過夜攪拌。通過滴加至異丙醇（IPA) (750mL)中，使熱溶液沉淀。將沉淀物在IPA中進一步攪拌5小時，過濾，并在真空烘箱中 于50°C過夜加熱，生成36g的PES-MPS。通過質(zhì)子NMR表征確認烯丙基在硫醇-烯反應中 完全消失。該PES-MPS共聚物具有62mol %的PES和38mol %的巰基丙烷磺基。
[0197] 實施例25
[0198] 本實施例闡釋了親水性嵌段共聚物PES-MEDM的制備。
[0199] 在80°C，將16. Ig來自實施例22的PolyAGE溶于DMc (60mL)中。在聚合物完全 溶解后，將溶液用氮氣吹掃5分鐘。添加2-(二甲氨基）乙烷硫醇鹽酸鹽（16. Ig)和2， 2'-偶氮雙（2-甲基丙脒）二鹽酸鹽（80. 5mg)，并將反應混合物在80°C過夜攪拌。通過 滴加至IPA(250mL)中，使熱反應混合物沉淀。將產(chǎn)生的沉淀物在IPA(IOOmL)中進一步攪 拌2小時。將沉淀物過濾并用去離子水（1000 mL)接著用IPA(500mL)洗滌。將產(chǎn)生的產(chǎn)物 在真空烘箱中于50°C過夜干燥，生成PES-MEDMA，通過質(zhì)子NMR測定，所述產(chǎn)物具有62mol % 的PES，32mol%的二甲氨基-乙烷硫醇基和6mol%的殘留烯丙基縮水甘油基。
[0200] 實施例26
[0201] 本實施例闡釋了親水性嵌段共聚物PES-ACys的制備。
[0202] 在100°C，將3g來自實施例22的PES-PolyAGE溶于DMAc (IOmL)中。在聚合物完全 溶解后，將溶液用氮氣吹掃5分鐘。將乙酰-L-半胱氨酸（3g)和2,2'-偶氮雙（2-甲基 丙脒）二鹽酸鹽（50mg)添加至反應混合物中，并將該混合物在100°C過夜攪拌。將形成的 產(chǎn)物在IPA(IOOmL)中沉淀。在IPA(50mL)中攪拌另外3小時后，將沉淀物過濾，并用50% 的在水中的IPA(200mL)洗滌，并在真空烘箱中于50°C過夜干燥，以獲得3. 4g的PES-ACys。 質(zhì)子NMR表征顯示存在62mol %的PES和30mol %的乙酰-L-半胱氨酸以及8mol %的烯丙 基殘留。
[0203] 實施例27
[0204] 本實施例闡釋了親水性嵌段共聚物PES-MES的制備。
[0205] 在80°C，將15g來自實施例22的PES-PolyAGE溶于DMAc (40mL)中。在聚合物完全 溶解后，將溶液吹掃5分鐘。添加2-巰基乙醇磺酸鈉（11. 7g)和2, 2'-偶氮雙（2-甲基丙 脒）二鹽酸鹽（250mg)，然后將反應混合物在80°C過夜攪拌。然后，通過滴加到IPA(250mL) 中，將熱溶液沉淀，將沉淀物在IPA中進一步攪拌2小時，然后過濾，并在真空烘箱中于50°C 過夜干燥。獲得16gPES-MES，根據(jù)質(zhì)子NMR確定，其具有62mol %的PES，25mol %的巰基乙 燒橫酸和13mol%的稀丙基。
[0206] 實施例28
[0207] 本實施例闡釋了親水性嵌段共聚物PES-MEA的制備。
[0208] 在80°C，將3g來自實施例22的PES-PolyAGE溶于DMAc (IOmL)中。在聚合物完全 溶解后，將溶液用氮氣吹掃5分鐘。添加氨基乙硫醇鹽酸鹽（3g)和2,2'-偶氮雙（2-甲基 丙脒）二鹽酸鹽（50mg)，然后將反應混合物在80°C攪拌21小時。通過滴加到乙醇（250mL) 中，將熱溶液沉淀。將產(chǎn)生的沉淀物在乙醇（50mL)中重構(gòu)，并進一步攪拌2小時。將產(chǎn)生 的沉淀物過濾，并在真空烘箱中于50°C過夜干燥，以生成3. 3g的PES-MEA，通過質(zhì)子NMR確 定，其具有62mol %的PES，34mol %的氨基乙烷硫醇基團和4mol %的烯丙基。
[0209] 實施例29
[0210] 本實施例闡釋了嵌段共聚物PES-Pg/PolyAGE的制備。
[0211] 在IKTC于配備有頂空攪拌器的3L反應器中，將BASF ULTRASON? E6020(500g)聚 醚砜緩慢添加至DMAc (I. 5L)中。在聚合物完全溶解后，添加 K2CO3 (12. 5g)。在110°C攪拌另 外的2. 5小時后，添加烯丙基縮水甘油醚（400mL)與縮水甘油（IOOmL)的混合物，并將反應 混合物在ll〇°C攪拌12小時。將熱的反應混合物緩慢添加至劇烈攪拌的蒸餾水（15L)中。 將獲得的產(chǎn)物過濾，且進一步在乙醇（5L)中過夜攪拌。過濾沉淀物，用乙醇（2L)洗滌，并 在真空烘箱中于50°C過夜干燥，以生成760g嵌段共聚物產(chǎn)物（PES-Pg/Poly AGE)，通過質(zhì) 子NMR光譜測定，所述產(chǎn)物具有61mol %的PES嵌段和39mol %的包含聚合的縮水甘油和烯 丙基縮水甘油醚的嵌段A。
[0212] 實施例30
[0213] 本實施例闡釋了另一種嵌段共聚物PES-Pg/PolyAGE的制備。
[0214] 在IKTC將Sumitomo 5003PS (200g)聚醚砜緩慢添加至DMAc (0· 5L)中。在聚合物 完全溶解后，添加 K2C03(12. 5g)。在IKTC攪拌另外的2. 5小時后，添加烯丙基縮水甘油醚 (160mL)與縮水甘油（40mL)的混合物，并將反應混合物在IKTC攪拌12小時。將熱的反應 混合物緩慢添加至劇烈攪拌的蒸餾水（7L)中。將獲得的產(chǎn)物過濾，并進一步在乙醇（I. 5L) 中過夜攪拌。過濾沉淀，用乙醇（0. 75L)洗滌，并在真空烘箱中于50°C過夜干燥，以生成 260g嵌段共聚物產(chǎn)物，PES-Pg/Poly AGE，通過質(zhì)子NMR光譜測定，所述產(chǎn)物具有57mol %的 PES和43mol %的包含聚合的縮水甘油和烯丙基縮水甘油醚的嵌段A。
[0215] 實施例31
[0216] 本實施例闡釋了另一種嵌段共聚物PES-Pm-MEA的制備。
[0217] 在80°C將30g來自實施例29的PES-Pg/PolyAGE溶于DMAc(IOOmL)中。在聚合 物完全溶解后，將溶液用氮氣吹掃5分鐘。添加氨基乙硫醇鹽酸鹽（3g)和2,2' -偶氮雙 (2-甲基丙脒）二鹽酸鹽（50mg)，并將反應混合物在80°C攪拌21小時。通過滴加到乙醇 (750mL)中而使熱的反應混合物沉淀。將產(chǎn)生的沉淀在乙醇（250mL)中重構(gòu)，并進一步攪拌 2小時。將產(chǎn)生的沉淀物過濾，并在真空烘箱中于50°C過夜干燥，以生成32g期望的產(chǎn)物， PES-Pm-MEA，通過質(zhì)子NMR光譜測定，所述產(chǎn)物具有61mol %的PES、28mol %的氨基乙硫醇 基團和Ilmol%的稀丙基。
[0218] 實施例32
[0219] 本實施例闡釋了另一種嵌段共聚物PES-Pm-MDME的制備。
[0220] 在80°C將20g來自實施例29的PES-Pg/PolyAGE溶于DMAc(160mL)中。在聚合 物完全溶解后，將溶液用氮氣吹掃5分鐘。添加2-(二甲氨基）乙硫醇鹽酸鹽（15g)和2， 2'_偶氮雙（2-甲基丙脒）二鹽酸鹽（80mg)，并將反應混合物在80°C過夜攪拌。通過滴加 至Ij IPA(550mL)中而使熱的反應混合物沉淀。將產(chǎn)生的沉淀進一步在IPA(IOOmL)中攪拌2 小時。將沉淀物過濾并用去離子水（1000 mL)和隨后用IPA(500mL)洗滌。將產(chǎn)生的產(chǎn)物在 真空烘箱中于50 °C過夜干燥，生成23g期望的產(chǎn)物，PES-Pm-MDMAE，通過質(zhì)子NMR光譜測定， 所述產(chǎn)物具有61mol %的PES、34mol %的二甲氨基乙硫醇基團和5mol %的殘留的烯丙基縮 水甘油基團。
[0221] 實施例33
[0222] 本實施例闡釋了另一種嵌段共聚物PES-Pm-MES的制備。
[0223] 在80°C將30g來自實施例29的PES-Pg/PolyAGE溶于DMAc (150mL)中。在聚合 物完全溶解后，將溶液吹掃5分鐘。添加2-巰基乙磺酸鈉（25g)和2, 2' -偶氮雙（2-甲 基丙脒）二鹽酸鹽（500mg)并將反應混合物在80°C過夜攪拌。通過滴加到IPA(250mL)中 而使熱的反應混合物沉淀。將沉淀物進一步在IPA中攪拌2小時，過濾，