、2-甲基丙烷-1,3-二醇、乙二醇、二乙二醇、Ξ乙二醇、四乙二醇、五乙二醇、丙 二醇、1,2-^徑基丙烷、2,2-^甲基乙燒-1,2-^醇、了燒-1,2-^醇、了燒-1,4-^醇、3-甲 基戊燒-1,5-二醇、2-乙基己燒-1,3-二醇、2,4-二乙基辛燒-1,3-二醇、徑基新戊酸新戊二 醇醋、Ξ徑甲基丙烷、二季戊四醇、2,2-雙(4-徑基環(huán)己基)丙烷、環(huán)己燒-1,1-二甲醇、環(huán)己 燒-1,2-二甲醇、環(huán)己燒-1,3-二甲醇和環(huán)己燒-1,4-二甲醇、環(huán)己燒-1,2-二醇、環(huán)己燒-1, 3-二醇或環(huán)己燒-1,4-二醇或其混合物。運些具有氨基甲酸乙醋和/或脈基甲酸醋基團的多 異氯酸醋通常具有NC0含量為12至20重量%,且平均NC0官能度為2.5至4.5。
[0052] 5)包含嗯二嗦Ξ酬基團的多異氯酸醋,優(yōu)選衍生自六亞甲基二異氯酸醋或異佛爾 酬二異氯酸醋。運類包含嗯二嗦Ξ酬基團的多異氯酸醋可W由二異氯酸醋和二氧化碳獲 得。
[0053] 6)包含亞氨基嗯二嗦二酬基團的多異氯酸醋,優(yōu)選衍生自六亞甲基二異氯酸醋或 異佛爾酬二異氯酸醋。運類包含亞氨基嗯二嗦二酬基團的多異氯酸醋優(yōu)選可由二異氯酸醋 借助特定催化劑制備。
[0054] 7)脈酬亞胺改性的多異氯酸醋。
[0055] 8)碳二亞胺改性的多異氯酸醋。
[0化6] 9)超支化的多異氯酸醋,例如在DE-A1 10013186或DE-A1 10013187中已知的運 類。
[0057] 10)來自二異氯酸醋和/或多異氯酸醋與醇的聚氨醋-多異氯酸醋預(yù)聚物。
[005引11)聚脈-多異氯酸醋預(yù)聚物。
[0059] 多異氯酸醋1)至11)可W混合物使用,任選地也可W與二異氯酸醋的混合物使用。
[0060] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中,組分(Aa)為多異氯酸醋,且選自異氯脈酸醋、縮 二脈、氨基甲酸乙醋和脈基甲酸醋,優(yōu)選選自異氯脈酸醋、氨基甲酸乙醋和脈基甲酸醋,更 優(yōu)選選自異氯脈酸醋和脈基甲酸醋。
[0061] 由異氯酸醋基團形成的其他基團,尤其是異氯脈酸醋、縮二脈、脈二酬、亞氨基嗯 二嗦Ξ酬基團和/或碳二亞胺基團的部分在本發(fā)明中的重要性較小。
[0062] 在另一個優(yōu)選的實施方案中,組分(Aa)包含具有異氯脈酸醋基團的多異氯酸醋。 異氯酷基異氯脈酸醋通常具有NC0含量為10至30重量%,尤其是15至25重量%,且平均NC0 官能度為2.6至8。
[0063] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中,氨基甲酸乙醋(甲基)丙締酸醋實際上不再含有 游離的異氯酸醋基團;換言之,游離的異氯酸醋基團的量為小于0.5重量%、優(yōu)選小于0.3重 量%、更優(yōu)選小于0.2重量%、非常優(yōu)選小于0.1重量%,尤其是小于0.05重量%,并且特別 是0重量%。
[0064] 作為制備它們的結(jié)果,多異氯酸醋(Aa)可W仍然具有小部分的其母體單體二異氯 酸醋,該部分為例如最高達5重量%、更優(yōu)選最高達3重量%、非常優(yōu)選最高達2重量%、特別 是最高達1重量%、尤其是最高達0.5重量%、并且甚至最高達0.25重量%。
[0065] 根據(jù)本發(fā)明,適合作為組分(Ab)的化合物包括帶有至少一個異氯酸醋反應(yīng)性基團 和至少一個可自由基聚合的基團的化合物。
[0066] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中,化合物(Ab)由僅具有一個異氯酸醋反應(yīng)性基團 的化合物組成。自由基可聚合的不飽和基團的數(shù)目為至少一個,優(yōu)選1至5個、更優(yōu)選1至4 個、并且非常優(yōu)選1至3個可自由基聚合的不飽和基團。
[0067] 化合物(Ab)優(yōu)選具有摩爾質(zhì)量小于10 OOOg/mol、更優(yōu)選小于5000g/mol、非常優(yōu) 選小于4000g/mol、并且尤其是小于3000g/mol。具體的化合物(Ab)具有摩爾質(zhì)量1000或甚 至小于600g/mol。
[0068] 異氯酸醋反應(yīng)性基團可W為,例如-OH、-SH、-N此和-NHR5,其中R 5為氨或包含1至4 個碳原子的烷基基團,例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正下基、異下基、仲下基或叔下基。
[0069] 異氯酸醋反應(yīng)性基團可優(yōu)選為-〇H、-N此或-NHR5,更優(yōu)選-OH或-N此并且最優(yōu)選- OHo
[0070] 可能的組分(Ab)的實例包括α,β-不飽和簇酸(如丙締酸或甲基丙締酸,優(yōu)選丙締 酸)與二元醇或多元醇的單醋,所述二元醇或多元醇優(yōu)選具有2至20個碳原子且至少兩個徑 基基團,如乙二醇、二乙二醇、Ξ乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,1-二甲基乙燒-1,2-二 醇、二丙二醇、Ξ乙二醇、四乙二醇、五乙二醇、Ξ丙二醇、下燒-1,2-二醇、下燒-1,3-二醇或 下燒-1,4-二醇、戊燒-1,5-二醇、新戊二醇、己燒-1,6-二醇、2-甲基戊燒-1,5-二醇、2-乙基 下燒-1,4-二醇、1,4-二甲基環(huán)己燒、2,2-雙(4-徑基環(huán)己基)丙烷、丙Ξ醇、Ξ徑甲基乙燒、 Ξ徑甲基丙烷、Ξ徑甲基下燒、季戊四醇、雙Ξ徑甲基丙烷、赤薛醇、山梨糖醇、摩爾質(zhì)量為 162至2000的聚四氨巧喃(polyTHF)、摩爾質(zhì)量為134至400的聚丙烷-1,3-二醇或摩爾質(zhì)量 為238至458的聚乙二醇。
[0071] 此外,盡管不太優(yōu)選,但是平均0H官能度為2至10的不飽和的聚酸醇或聚醋醇或聚 丙締酸醋多元醇也是合適的。
[0072] 優(yōu)選使用(甲基)丙締酸2-?乙醋、(甲基)丙締酸2-或3-?丙醋、單(甲基)丙締酸 下燒-1,4-二醇醋、單(甲基)丙締酸新戊二醇醋、單(甲基)丙締酸戊燒-1,5-二醇醋、單(甲 基)丙締酸己燒-1,6-二醇醋、單(甲基)丙締酸丙Ξ醇醋和二(甲基)丙締酸丙Ξ醇醋、單(甲 基)丙締酸Ξ徑甲基丙烷醋和二(甲基)丙締酸Ξ徑甲基丙烷醋、單(甲基)丙締酸季戊四醇 醋、二(甲基)丙締酸季戊四醇醋、和Ξ(甲基)丙締酸季戊四醇醋,W及4-徑基下基乙締基 酸、(甲基)丙締酸2-氨基乙醋、(甲基)丙締酸2-氨基丙醋、(甲基)丙締酸3-氨基丙醋、(甲 基)丙締酸4-氨基下醋、(甲基)丙締酸6-氨基己醋、(甲基)丙締酸2-硫代乙醋、2-氨基乙基 (甲基)丙締酷胺、2-氨基丙基(甲基)丙締酷胺、3-氨基丙基(甲基)丙締酷胺、2-徑乙基(甲 基)丙締酷胺、2-徑丙基(甲基)丙締酷胺或3-徑丙基(甲基)丙締酷胺。特別優(yōu)選丙締酸2-徑 乙醋、甲基丙締酸2-徑乙醋、丙締酸2-或3-徑丙醋、單丙締酸下燒-1,4-二醇醋、(甲基)丙締 酸3-(丙締酷氧基)-2-徑丙醋、和摩爾質(zhì)量為106至238的聚乙二醇的單丙締酸醋。
[0073] 有用的組分(Ac)的實例包括具有至少兩個、優(yōu)選僅具有兩個異氯酸醋反應(yīng)性基團 的化合物,所述異氯酸醋反應(yīng)性基團例如-〇H、-SH、-N此或-NHR 5,其中R5獨立地為氨、甲基、 乙基、異丙基、正丙基、正下基、異下基、仲下基或叔下基。
[0074] 異氯酸醋反應(yīng)性基團可優(yōu)選為-OH、-N此或-NHR5,更優(yōu)選-OH或-N此,并且最優(yōu)選- OHo
[0075] 優(yōu)選含有2至20個碳原子的二醇,實例為乙二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、 1,1-二甲基乙燒-1,2-二醇、2-下基-2-乙基丙烷-1,3-二醇、2-乙基丙烷-1,3-二醇、2-甲基 丙烷-1,3-二醇、新戊二醇、徑基新戊酸新戊二醇醋、下燒-1,2-二醇、下燒-1,3-二醇、或下 燒-1,4-二醇、己燒-1,6-二醇、癸燒-1,10-二醇、雙(4-徑基環(huán)己燒)亞異丙基、四甲基環(huán)下 燒二醇、環(huán)己燒-1,2-二醇、環(huán)己燒-1,3-二醇或環(huán)己燒-1,4-二醇、環(huán)辛燒二醇、降冰片燒二 醇、羨燒二醇、糞燒二醇(decalindiol)、2-乙基己燒-1,3-二醇、2,4-二乙基辛燒-1,3-二 醇、對苯二酪、雙酪A、雙酪F、雙酪B、雙酪S、2,2-雙(4-徑基環(huán)己基)丙烷、環(huán)己燒-1,1-二甲 醇、環(huán)己燒-1,2-二甲醇、環(huán)己燒-1,3-二甲醇和環(huán)己燒-1,4-二甲醇、環(huán)己燒-1,2-二醇、環(huán) 己燒-1,3-二醇或環(huán)己燒-1,4-二醇、摩爾質(zhì)量為162至2000的聚四氨巧喃、摩爾質(zhì)量為134 至1178的環(huán)丙烷-1,2-二醇或環(huán)丙烷-1,3-二醇或摩爾質(zhì)量為106和2000的聚乙二醇;W及 脂族二胺,如亞甲基和亞異丙基雙(環(huán)己胺)、贓嗦、1,2-二氨基環(huán)己燒、1,3-二氨基環(huán)己燒 或1,4-二氨基環(huán)己燒、1,2-環(huán)己燒雙(甲胺)、1,3-環(huán)己燒雙(甲胺)或1,4-環(huán)己燒雙(甲胺) 等;二硫醇或多官能醇,仲氨醇或伯氨醇,如乙醇胺、單丙醇胺等;或硫代醇類、如硫代乙二 醇。
[0076] 聚醋多元醇已知于例如叫l(wèi)mannsEncykl.opadie.der technischen Qiemie,第4 版,第19卷,第62至65頁中。優(yōu)選使用通過二元醇與二元簇酸反應(yīng)得到的聚醋多元醇。也可 使用相應(yīng)的多元簇酸酢或相應(yīng)的較低級醇的多元簇酸醋或其混合物代替游離的簇酸來制 備聚醋多元醇。多元簇酸可W為脂族、環(huán)脂族、芳脂族(araliphatic)、芳族或雜環(huán),W及可 任選地被例如面原子取代的和/或不飽和的。運些實例包括:使用草酸、馬來酸、富馬酸、班 巧酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、十二燒二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯Ξ 酸、壬二酸、1,4-環(huán)己燒二簇酸或四氨化鄰苯二甲酸、辛二酸、壬二酸、鄰苯二甲酸酢、四氨 化鄰苯二甲酸酢、六氨化鄰苯二甲酸酢、四氯化鄰苯二甲酸酢、內(nèi)亞甲基四氨鄰苯二甲酸 酢、戊二酸酢、馬來酸酢、二聚脂肪酸、它們的異構(gòu)體和氨化產(chǎn)物,W及所述酸的醋化衍生 物,如酸酢或二烷基醋,例如Ci-C4-烷基醋優(yōu)選甲基、乙基或正下基醋。優(yōu)選通式HOOC-(C此)y-COOH的二簇酸,其中y為1至20的數(shù)值、優(yōu)選2至20的偶數(shù);更優(yōu)選班巧酸、己二酸、癸 二酸、和十二燒二簇酸。
[0077] 用于制備聚醋醇的合適的多元醇包括丙烷-1,2-二醇、乙二醇、2,2-二甲基乙燒- 1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、下燒-1,2-二醇、下燒-1,3-二醇、下燒-1,4-二醇、3-甲基戊燒-1,5-二醇、2-乙基己燒-1,3-二醇、2,4-二乙基辛燒-1,3-二醇、己燒-1,6-二醇、摩爾質(zhì)量為 162和2000的聚四氨巧喃、摩爾質(zhì)量為134至1178的聚丙烷-1,3-二醇、摩爾質(zhì)量為134至898 的聚丙烷-1,2-二醇、摩爾質(zhì)量為106至458的聚乙二醇、新戊二醇、徑基新戊酸新戊二醇醋、 2-乙基丙烷-1,3-二醇、2-甲基丙烷-1,3-二醇、2,2-雙(4-徑基環(huán)己基)丙烷、環(huán)己燒-1,1-二甲醇、環(huán)己燒-1,2-二甲醇、環(huán)己燒-1,3-二甲醇和環(huán)己燒-1,4-二甲醇、環(huán)己燒-1,2-二 醇、環(huán)己燒-1,3-二醇或環(huán)己燒-1,4-二醇、Ξ徑甲基下燒、Ξ徑甲基丙烷、Ξ徑甲基乙燒、新 戊二醇、季戊四醇、丙Ξ醇、雙Ξ徑甲基丙烷、二季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、雙甘油、蘇 糖醇、赤薛醇、阿東糖醇(核糖醇)、阿糖醇(阿拉伯糖醇)、木糖醇、衛(wèi)矛醇(半乳糖醇)、麥芽 糖醇或異麥芽糖醇,其可任選地如上所述被烷氧基化。
[0078] 優(yōu)選的醇為通式冊-(C此)x-〇H的那些,其中X為1至20的數(shù)值、優(yōu)選2至20的偶數(shù)。優(yōu) 選乙二醇、下燒-1,4-二醇、己燒-1,6-二醇、辛燒-1,8-二醇和十二燒-1,12-二醇。還優(yōu)選新 戊二醇。
[0079] 此外,聚碳酸醋二醇也是有用的,如可通過光氣與過量的作為聚醋多元醇的構(gòu)成 組分提及的低分子量醇反應(yīng)而獲得。
[0080] 其他合適的聚醋二醇為基于內(nèi)醋,采用內(nèi)醋均聚物或混合的聚合物形式,優(yōu)選內(nèi) 醋與合適的二官能起始分子的具有末端徑基基團的加合物。合適的內(nèi)醋優(yōu)選衍生自通式 冊-(CH2)z-C00H的化合物的那些,其中Z為1至20的數(shù)值,且亞甲基單元中的一個氨原子可被 C廣至C4-烷基基團取代。實例為ε-己內(nèi)醋、β-丙內(nèi)醋、丫-下內(nèi)醋和/或甲基-ε-己內(nèi)醋、4-徑 基苯甲酸、6-徑基-2-糞甲酸或新戊內(nèi)醋,及其混合物。合適的起始組分的實例為上述作為 聚醋多元醇的構(gòu)成組分的低分子量的二價醇。特別優(yōu)選ε-己內(nèi)醋的相應(yīng)的聚合物。用于制 備內(nèi)醋聚合物的其他可能的起始物為較低級的聚醋二醇或聚酸二醇。還可使用相應(yīng)的化學(xué) 等價的與內(nèi)醋相對應(yīng)的徑基簇酸的縮聚物,代替內(nèi)醋聚合物。
[0081] 此處,特別適合的為環(huán)脂族二醇,例如雙(4-徑基環(huán)己燒)亞異丙基、四甲基環(huán)下二 醇、環(huán)己燒-1,2-二醇、環(huán)己燒-1,3-二醇或環(huán)己燒-1,4-二醇、環(huán)己燒-1,1-二甲醇、環(huán)己燒-1,2-二甲醇、環(huán)己燒-1,3-二甲醇和環(huán)己燒-1,4-二甲醇、環(huán)辛燒二醇或降冰片燒二醇。
[0082] 具有多于兩個異氯酸醋反應(yīng)性基團的化合物(Ac)可W優(yōu)選為具有優(yōu)選2至20個碳 原子的多元醇,實例為Ξ徑甲基下燒、Ξ徑甲基丙烷、Ξ徑甲基乙燒、季戊四醇、丙Ξ醇、雙 Ξ徑甲基丙