酪F二縮水甘油酸、雙酪B二縮水甘 油酸、雙酪S二縮水甘油酸、氨釀二縮水甘油酸、苯酪/二環(huán)戊二締的烷基化產(chǎn)物，例如2,5-雙[(2，3-環(huán)氧丙氧基）苯基]八氨-4，7-亞甲基-5H-巧（CAS編號[13446-85-0 ])、Ξ [4-(2，3-環(huán)氧丙氧基）苯基]甲燒異構(gòu)體(CAS編號[66072-39-7])、苯酪基環(huán)氧酪醒樹脂（CAS編號 [9003-35-4] )、W及甲酪基環(huán)氧酪醒樹脂(CAS編號[37382-79-9])。
[0123] 脂族縮水甘油酸的實例包括1,4-下二醇二縮水甘油酸、1,6-己二醇二縮水甘油 酸、Ξ徑甲基丙烷Ξ縮水甘油酸、季戊四醇四縮水甘油酸，1，1，2,2-四[4-(2,3-環(huán)氧丙氧 基)苯基]乙燒(CAS編號[27043-37-4])、聚丙二醇的二縮水甘油酸(α，ω-雙(2,3-環(huán)氧丙氧 基）聚（氧丙締），CAS編號[16096-30-3])和氨化雙酪Α(2,2-雙[4-(2,3-環(huán)氧丙氧基）環(huán)己 基]丙烷，CAS編號[13410-58-7 ])的二縮水甘油酸。
[0124] 優(yōu)選的脂族縮水甘油酸為環(huán)氧氯丙烷與摩爾質(zhì)量為62至1000的聚乙二醇、摩爾質(zhì) 量為76至1000的聚丙二醇、摩爾質(zhì)量為162至2000的聚四氨巧喃、摩爾質(zhì)量最高達1000的聚 己內(nèi)醋二醇或摩爾質(zhì)量最高達lOOOg/mol的聚丙Ξ醇的甲縮醒反應產(chǎn)物。
[0125] 環(huán)氧（甲基）丙締酸醋優(yōu)選具有數(shù)均摩爾質(zhì)量Μη為200至20 000、更優(yōu)選200至10 OOOg/mol，并且特別優(yōu)選250至3000g/mol;(甲基)丙締酷基基團的數(shù)量優(yōu)選為1至5個、更優(yōu) 選2至4個/lOOOg環(huán)氧（甲基)丙締酸醋或乙締基酸環(huán)氧化物(通過使用聚苯乙締作為標準物 和四氨巧喃作為洗脫劑的凝膠滲透色譜來測定）。
[0。6] 有荒酉覃S胃會b白勺石圭來完(6)
[0127] 根據(jù)本發(fā)明，化合物(B)具有至少兩個琉基基團、優(yōu)選2至20個、更優(yōu)選2至15個、更 優(yōu)選2至12個、尤其是3至10個，并且特別是4至6個。
[0128] 根據(jù)本發(fā)明，琉基基團或硫醇基應理解為意指-細基團，更優(yōu)選鍵合至叔碳原子、 次甲基或亞甲基的那些，更優(yōu)選鍵合至亞甲基的那些。
[0129] 優(yōu)選的化合物(B)具有數(shù)均分子量Μη為至少400g/mol;-般而言，分子量Μη不應超 過5000g/mol，并且優(yōu)選不大于4500g/mol，更優(yōu)選不大于4000g/mol，甚至更優(yōu)選不大于 3500g/mol并且特別是不大于3000g/mol。
[0130] 可通過具體的分子量使琉基化合物的典型的氣味保持盡可能地低。
[0131] 根據(jù)本發(fā)明，硅氧烷應理解為意指包含至少一個Si-0-Si鍵的化合物。根據(jù)本發(fā) 明，硅氧烷具有至少3個娃原子、優(yōu)選至少4個、并且更優(yōu)選至少5個。
[0132] 娃原子的上限受到硅氧烷在涂料組合物中的溶解度的限制，并且優(yōu)選最高達30 個、更優(yōu)選最高達20個并且最優(yōu)選最高達15個。
[0133] 運種化合物(B)優(yōu)選可通過至少一種硫醇基官能的簇酸與多元醇的醋(B1)與娃氧 燒(B2)反應獲得，所述硅氧烷(B2)具有至少一樣多，優(yōu)選恰好一樣多的對應于琉基基團所 需官能度的乙締基基團。運些乙締基基團優(yōu)選WSi-CH=C出部分的形式鍵合。
[0134] 化合物(B1)為具有琉基基團的簇酸與多元醇的醋，運些化合物具有所需的琉基官 能度。
[0135]優(yōu)選下式的化合物(Bla)
[0141] 其中
[014^ 21、22、23、24、2哺26各自獨立地為單鍵或式-(0 = 0)-護-5-的基團，
[0143] r3為二價C廣至C6-亞烷基基團，
[0144] p、q、r、s、t、u各自獨立地為0或1至5的正整數(shù)，優(yōu)選0或1至4的正整數(shù)，并且更優(yōu)選 0或1至3的正整數(shù)，W及最優(yōu)選0，
[0145] 對于i = 1至P、1至q、1至r、1至S、1至t和1至U，每個Xi可獨立地選自C出-C出 CH2-CH( C曲）-0-、-CH (C曲）-CH2-0-、-CH2-C (C曲）2-0-、-C (C曲）2-CH2-0-、-CH2-CHVin-0-、-CHVin-CH2-0-、-CH2-CHPh-0-和-CHPh-CH2-0-，優(yōu)選選自-CH2-CH2-O-、-CH2-CH( C出）-0-和-CH( C出)-C出-0-，并且更優(yōu)選-C出-C出-0-，其中陸為苯基且Vin為乙締基，
[0146] 條件是，在化合物(Bla)的情況下，Zi至Z6基團中的至少4個、優(yōu)選至少5個、并且更 優(yōu)選所有6個基團為式-(C = 0)-R3-S-的基團，W及，在化合物(B化)和(Blc)的情況下，Zi至 Z堪團中的至少3個、優(yōu)選所有4個基團為式-(C = 0)-R3-S-的基團。
[0147] R3的實例為亞甲基，1,2-亞乙基、1,2-亞丙基、1,3-亞丙基、1,4-亞下基、1,5-亞戊 基和1，6-亞己基，優(yōu)選亞甲基、1，2-亞乙基、1，3-亞丙基、1，4-亞下基和1，5-亞戊基，更優(yōu)選 亞甲基和1,2-亞乙基。
[0148] 此外，化合物(B1)可W為下式的二官能或多官能化合物
[0149]
[0150] 其中
[0151 ] Ri、R2各自獨立地為氨或C廣至C4-烷基基團，
[0152] R4為亞甲基或1,2-亞乙基，
[0153] k、l、m、n各自獨立地為0或1至5的正整數(shù)，優(yōu)選0或1至4的正整數(shù)，并且更優(yōu)選0或1 至3的正整數(shù)，
[0154] 對于i = 1至k、1至1、1至m和1至η，每個Yi可獨立地選自-CH2-C出-〇-、-邸2-邸(邸3)-0-、-CH (邸3) -CH2-0-、-CH2-C (C出）廣0-、-C (邸3)廣CH2-0-、-CH2-CHVin-0-、-CHVi n-CH2-0-、-CH2-CHPh-0-和-CHPh-CH2-0-，優(yōu)選選自-CH2-CH2-O-、-CH2-CH(邸3) -0-和-CH( CH3 ) -CH2-O-， 并且更優(yōu)選-C出-C出-〇-，
[01巧]其中化為苯基且Vin為乙締基。
[0156] 二琉基或Ξ琉基化合物(B1)為3-琉基丙酸或琉基乙酸與二醇或Ξ醇的醋化產(chǎn)物， 所述二醇或Ξ醇為選自乙二醇、丙烷-1，2-二醇、丙烷-1，3-二醇、1，1-二甲基乙燒-1，2-二 醇、2-下基-2-乙基丙烷-1，3-二醇、2-乙基丙烷-1，3-二醇、2-甲基丙烷-1，3-二醇、新戊二 醇、下燒-1,2-二醇、下燒-1,3-二醇或下燒-1,4-二醇、己燒-1,6-二醇、癸燒-1，10-二醇、四 甲基環(huán)下燒二醇、環(huán)己燒-1,2-二醇、環(huán)己燒-1,3-二醇或環(huán)己燒-1,4-二醇、2-乙基己燒-1， 3-二醇、2,4-二乙基辛燒-1,3-二醇、2,2-雙(4-徑基環(huán)己基）丙烷、環(huán)己燒-1,1-二甲醇、環(huán) 己燒-1,2-二甲醇、環(huán)己燒-1,3-二甲醇和環(huán)己燒-1,4-二甲醇、環(huán)己燒-1,2-二醇、環(huán)己燒- 1,3-二醇或環(huán)己燒-1,4-二醇、Ξ徑甲基下燒、Ξ徑甲基丙烷、Ξ徑甲基乙燒、丙Ξ醇，及其 烷氧基化產(chǎn)物，例如乙氧基化和/或丙氧基化產(chǎn)物，優(yōu)選乙氧基化產(chǎn)物。
[0157] 優(yōu)選地，二官能或Ξ官能化合物(B1)為3-琉基丙酸或琉基乙酸與摩爾質(zhì)量為62至 2000的聚乙二醇、摩爾質(zhì)量為134至2500的聚丙二醇、摩爾質(zhì)量為162至2000的聚四氨巧喃、 任選的摩爾質(zhì)量為134至1500的乙氧基化的Ξ徑甲基丙烷W及任選的摩爾質(zhì)量為92至1100 的乙氧基化的丙Ξ醇的醋化產(chǎn)物。
[0158] 更優(yōu)選地，二官能或Ξ官能化合物(B1)為基于摩爾質(zhì)量為2200的聚丙二醇的3-琉 基丙酸醋(PPGMP 2200)、基于摩爾質(zhì)量為800的聚丙二醇的3-琉基丙酸醋(PPGMP 800)、乙 氧基化的Ξ甲基丙烷Ξ (3-琉基丙酸醋）1300化刊1口 1300)、乙氧基化的Ξ甲基丙烷Ξ (3-琉基丙酸醋)700化刊1? 700)、Ξ徑甲基丙烷Ξ琉基乙酸醋(TMPMA)、乙二醇二(3-琉基丙酸 醋）(GDMP)、S徑甲基丙烷Ξ(3-琉基丙酸醋KTMPMP)。
[0159] 優(yōu)選的運種具有兩個或Ξ個琉基基團的化合物選自乙二醇二（3-琉基丙酸醋） (GDMP)、Ξ徑甲基丙烷Ξ(3-琉基丙酸醋）（ΤΜΡΜΡ)、Ξ徑甲基丙烷Ξ琉基乙酸醋(ΤΜΡΜΑ)、摩 爾質(zhì)量為500至2500g/mol的聚-1,2-丙二醇的3-琉基丙酸醋或摩爾質(zhì)量最高達1500g/mol 的乙氧基化的Ξ甲基丙烷的3-琉基丙酸醋。
[0160] 具有更高官能度的化合物(B1)的實例為季戊四醇四-(3-琉基丙酸醋KPETMP)、季 戊四醇四琉基乙酸醋(PETMA)、二季戊四醇四（3-琉基丙酸醋）、二季戊四醇四琉基乙酸醋、 二季戊四醇五(3-琉基丙酸醋）、二季戊四醇五琉基乙酸醋、二季戊四醇六(3-琉基丙酸醋）、 二季戊四醇六琉基乙酸醋、二(Ξ徑甲基丙烷）四（3-琉基丙酸醋）、二(Ξ徑甲基丙烷）四琉 基乙酸醋，及其烷氧基化產(chǎn)物，例如乙氧基化和/或丙氧基化產(chǎn)物，優(yōu)選乙氧基化產(chǎn)物。
[0161] 優(yōu)選的化合物(B1)為季戊四醇四（3-琉基丙酸醋KPETMP)、季戊四醇四琉基乙酸 醋(PETMA)、二季戊四醇四（3-琉基丙酸醋）、二季戊四醇四琉基乙酸醋、二季戊四醇五(3-琉 基丙酸醋）、二季戊四醇五琉基乙酸醋、二季戊四醇六(3-琉基丙酸醋）、二季戊四醇六琉基 乙酸醋、二(Ξ徑甲基丙烷）四（3-琉基丙酸醋）、二(Ξ徑甲基丙烷）四琉基乙酸醋、更優(yōu)選季 戊四醇四（3-琉基丙酸醋KPETMP)、季戊四醇四琉基乙酸醋(PETMA)、二季戊四醇六(3-琉基 丙酸醋）、二季戊四醇六琉基乙酸醋、二(Ξ徑甲基丙烷）四（3-琉基丙酸醋）、二(Ξ徑甲基丙 燒）四琉基乙酸醋，并且最優(yōu)選季戊四醇四-(3-琉基丙酸醋KPETMP)、和季戊四醇四琉基乙 酸醋(PETMA)。
[0162] 乙締基官能的硅氧烷(B2)為式(B2a)的直鏈的、乙締基官能的硅氧烷
[0163]
[0164] 或式(B化)的環(huán)狀乙締基官能的硅氧烷
[01 化]
[0166] 其中
[0167] 1?"、護、護、護、1?1哺1?15基團各自為打-至〔4-烷基或乙締基^及
[016引 X為2至9的正整數(shù)，W及
[0169] Y為1至5的正整數(shù)，
[0170] 條件是Ri喧Ris基團中的至少2個、優(yōu)選2至6個并且更優(yōu)選2至4個基團為乙締基。 優(yōu)選地，Ri哺Rii基團各自為乙締基并且RU至Ris基團各自為。-至C4-烷基，并且尤其是甲 基。
[0171] C廣至C4-烷基的實例為甲基、乙基、異丙基、正丙基、正下基、異下基、仲下基和叔下 基，優(yōu)選甲基、乙基和正下基，更優(yōu)選甲基和乙基，最優(yōu)選甲基。
[0172] 優(yōu)選化合物(B2a)為四乙締基硅烷、四乙締基二甲基二硅氧烷、四乙締基-1，3，5， 7-四甲基環(huán)四娃氮燒和六乙締基二硅氧烷。
[0173] 在一個優(yōu)選的實施方案中，化合物(B)為下式的那些
[0174]
[0176] 其中
[0177] Rl、R2、R4、Rl2、Rl3、Rl 4、Rl哺x各自如上所定義。
[0178] 特別優(yōu)選下式的化合物
[0179]
[0180] 其中R4=亞甲基或1,2-亞乙基，優(yōu)選1,2-亞乙基，
[0181] R12、r13、r14、Ri日=C廣至C4-烷基，優(yōu)選甲基，W及
[0182] χ = 2至9,優(yōu)選2至5。
[0183] 本發(fā)明涂料組合物優(yōu)選為W下的組成：
[0184] (Α)20至95重量％，優(yōu)選30至90重量％;
[01化](Β)5至80重量％，優(yōu)選10至70重量％ ;
[0186] (C)0至 10重量％，優(yōu)選0.1-8%重量％ ;
[0187] (D)0至 15重量％，優(yōu)選0.01-10%重量％ ;
[018引 化)0.01至10重量％，
[0189] 條件是所述數(shù)值合計總是達到100重量％，并且(B)中琉基與(A)中（甲基)丙締酸 醋基的化學計量為0.1:1至0.9:1、優(yōu)選0.15:1至0.8:1。
[0190] 在一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的涂料組合物可為W下的組成：
[0191] (A)60至95重量％，優(yōu)選70至90重量％;
[0192] (B)5至40重量％，優(yōu)選10至30重量％;
[0193] (C)0 至 10 重量 ％，優(yōu)選 0.1-8% 重量 ％;
[0